Although a large variety of substra

Although a large variety of substrates have been applied in
Claisen−Johnson rearrangement, very little attention has been
given to the utilization of allylic alcohols with a double bond
conjugated with an electron-withdrawing group.11 A solution of
allylic alcohol 5 in trimethyl orthoacetate was heated in the
presence of a catalytic amount of propanoic acid at 160 °C to
produce esters 11a and 11b (2:1, inseparable) in reasonable
yield. The diastereoselectivity could not be improved despite
several trials because of a slight steric difference between the α
and β faces of 5. Subsequent reduction of 11a and 11b was
carried out under Luche conditions to afford the desired γ-
hydroxy ester 12a in 61% yield and stereoisomer 12b in 31%
yield. After treatment of 12a and 12b with 1,8-diazabicyclo-
[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in refluxing THF, only 12a was
converted to lactone 3 (Scheme 3).
With

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แม้ว่ามีการใช้ความหลากหลายของพื้นผิวใน
Claisen−Johnson rearrangement ความสนใจน้อยมากแล้ว
ให้ใช้ alcohols allylic กับพันธะคู่
กลวง ด้วยการถอนอิเล็กตรอน group.11 A โซลูชั่นของ
5 แอลกอฮอล์ allylic ใน trimethyl orthoacetate ถูกความร้อนใน
ของจำนวนกรด propanoic ที่ 160 ° C จะเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา
ผลิต esters 11a และ 11b (การ 2:1 การต่อ) ในสม
อัตราผลตอบแทน ไม่สามารถปรับปรุง diastereoselectivity ที่แม้
ทดลองหลาย เพราะ steric ต่างเล็กน้อยระหว่างα
และβหน้า 5 ถูกลดลำดับ 11a และ 11b
จำหน่ายออกภายใต้เงื่อนไข Luche ซื้อได้จะต้องγ-
เอส hydroxy 12a 61% ผลตอบแทนและ stereoisomer 12b 31%
อัตราผลตอบแทน หลังจากรักษา 12a และ 12b ด้วย 1, 8 - diazabicyclo-
[5.4.0] undec-7-ene (DBU) ใน refluxing THF, 12a เท่าถูก
แปลง lactone 3 (ร่าง 3) .
ด้วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

แม้ว่าความหลากหลายของพื้นผิวที่ได้รับนำไปใช้ใน
Claisen จอห์นสันปรับปรุงใหม่ให้ความสนใจน้อยมากได้รับการ
มอบให้กับการใช้ประโยชน์จากแอลกอฮอล์ allylic ที่มีพันธะคู่
ผันกับอิเล็กตรอนถอน group.11 แก้ปัญหาของ
เครื่องดื่มแอลกอฮอล์ allylic 5 ใน trimethyl orthoacetate เป็น ความร้อนใน
การปรากฏตัวของปริมาณการเร่งปฏิกิริยาของกรดโพรที่ 160 ° C ถึง
การผลิตเอสเทอ 11a 11b และ (2: 1, แยกออกไม่ได้) ในที่เหมาะสม
ผลผลิต diastereoselectivity ไม่สามารถปรับปรุงให้ดีขึ้นแม้จะมี
หลายการทดลองเพราะความแตกต่างเล็กน้อยระหว่าง steric α
และβใบหน้าของ 5 ลดลงภายหลังจาก 11a 11b และได้รับการ
ดำเนินการภายใต้เงื่อนไข Luche ซื้อที่ต้องการγ-
12a เอสเตอร์ไฮดรอกซีในอัตรา 61% และ 12b stereoisomer ใน 31%
ผลตอบแทน หลังจากการรักษาของ 12a 12b และมี 1,8-diazabicyclo-
[5.4.0] undec-7-ene (DBU) ในกรด THF เพียง 12a ถูก
แปลงเป็น lactone 3 (โครงการ 3)
ด้วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

แม้ว่าความหลากหลายขนาดใหญ่ของพื้นผิวได้ถูกประยุกต์ใช้ใน
claisen −จอห์นสันใหม่น้อยมาก ความสนใจถูก
ให้ใช้แอลกอฮอล์ allylic ที่มีพันธะคู่
conjugated กับอิเล็กตรอนถอน group.11 สารละลายแอลกอฮอล์ allylic
5 ในไตร orthoacetate ให้ความร้อนใน
ตนของจำนวนการทางกายภาพกรดที่ 160 ° C

ผลิตและเอสเทอร์ 11A 11A ( 2 : 1 ซี้ ) ในอัตราผลตอบแทนที่เหมาะสม

การ diastereoselectivity ไม่สามารถปรับปรุงแม้
การทดลองหลาย เพราะเอเล็กน้อย ความแตกต่างระหว่างα
บีตาและหน้า 5 ต่อมาลด 11A 11B คือ
ดำเนินการและภายใต้เงื่อนไขจ่ายลูเช่ที่ต้องการγ -
ไฮดรอกซี ester 12A ใน 61 เปอร์เซ็นต์ และ สเตอริโอไอโซเมอร์ 12A ใน 31 %
ผลผลิตหลังจากรักษาด้วย 1,8-diazabicyclo 12A และชั้น 12A -
[ ] undec-7-ene 5.4.0 ( ของ ) กรดเตตระไฮโดรฟูแรน , 12A คือ
แปลงข้อมูล 3 ( โครงการ 3 ) .
ด้วย