3.2. Chromatographic and MS/MS cond

3.2. Chromatographic and MS/MS conditions
PAH, phthalates and photoinitiators were determined simultaneously
by means of GCeMS/MS. The Rxi-PAH column was
selected for the separation as the mix of 16 PAH and 11 alkylated
analogs of PAH was included in the scope of this method. Aside
Phe, Ant, BbF and BkF, separation of which is generally considered
problematic (Bordajandi et al., 2008), two additional critical pairs
(26DiPNa and 27DiPNa, 2ITX and 4ITX) were identified in the
scope of this study. Fig. 3 shows the chromatographic resolution of
these compounds achieved by the optimized GC gradient. Moreover,
additional non-targeted signals frequently occurred nearby
the elution zones of alkylated PAH in real samples. This probably
results from either high complexity of present mineral oils
(Biedermann & Grob, 2015), or components of carbonless copy
paper in case of DiPNa (Sturaro, Parvoli, Rella, Bardati, & Doretti,
1994). However, quantitative determination was still possible
thanks to sufficient chromatographic separation of interfering
signals from target compounds as demonstrated on example of
DiPNa (Fig. 4).
No critical pairs were identified among bisphenols and PFC
allocated into HPLC run due to the complete spectral resolution of
the analytes. Mobile phase solvents (acetonitrile and methanol)
and additives (0.1% formic acid, 0.1% acetic acid, 2 mmol/l ammonium
formate and 2 mmol/l ammonium acetate) were examined in
a full factorial experiment, since the published literature lacks
general agreement. H. Gallart-Ayala et al. (2010) recommended
methanol mobile phase containing no additives in order to avoid
ion suppression of BPA. On the other hand, the signal of BPA was
reported to increase after the addition of acetic acid into acetonitrile
mobile phase (Perez-Palacios et al., 2012 ) or ammonium acetate
into methanol mobile phase (Chu, Haffner, & Letcher, 2005)
which is consistent with our results (Fig. 5). Consequently, the
highest signals of three studied bisphenols, on average, were obtained
with ammonium acetate, no matter what the solvent was.
Ammonium acetate, ammonium formate or ammonium hydroxide
typically find use in mobile phases for analysis of PFC. In
this study, most of PFC showed best responses in methanol containing
neither buffers, nor acids. Nevertheless, the peak shapes of
PAP, PFAPA and late eluting PFCA were notably distorted. The
addition of ammonium acetate substantially improved the peak
shapes and provided still acceptable responses as documented in
Fig. 6 which made this composition a good choice for the final
method.
During the development of the MS/MS methods, precursor
ions were selected from acquired full MS spectrum; [M H]
ions characteristically formed in the ESI interface. Product ion
scans at the collision energies of 0, 20, 40 and 60 eV (HPLCeMS/
MS) and 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 and 40 eV (GCeMS/MS) were
performed in order to select at least 2 transitions per analyte.
This common identification criterion could not have been met by
PFAPA since their [M H] yield only a single fragment (PO3
,
m/z 79). Collision energies were finally optimized in MRM
experiments.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.2 โครมาและ MS / MS เงื่อนไข
PAH, phthalates และ photoinitiators ได้รับการพิจารณาไปพร้อม ๆ
กันโดยใช้วิธีการGCeMS / MS คอลัมน์ RXI-PAH
ได้รับเลือกสำหรับการแยกเป็นส่วนผสมของPAH 16 และ 11 alkylated
analogs ของ PAH ถูกรวมอยู่ในขอบเขตของวิธีการนี้ นอกเหนือเพมด BBF และ BKF แยกซึ่งเป็นเรื่องปกติที่มีปัญหา(Bordajandi et al., 2008) สองคู่ที่สำคัญเพิ่มเติม(26DiPNa และ 27DiPNa, 2ITX และ 4ITX) ได้รับการระบุไว้ในขอบเขตของการศึกษาครั้งนี้ มะเดื่อ. 3 แสดงให้เห็นถึงความละเอียดของโครมาของสารเหล่านี้ประสบความสำเร็จโดยการไล่ระดับสีGC ที่ดีที่สุด นอกจากนี้ยังมีสัญญาณที่ไม่ใช่เป้าหมายเพิ่มเติมที่เกิดขึ้นบ่อยอยู่ใกล้โซนชะของPAH alkylated ในตัวอย่างจริง นี่อาจจะเป็นผลมาจากทั้งความซับซ้อนสูงของน้ำมันแร่ปัจจุบัน(Biedermann & Grob 2015) หรือส่วนประกอบของการคัดลอก carbonless กระดาษในกรณีของ DiPNa (Sturaro, Parvoli, Rella, Bardati และ Doretti, 1994) แต่ความมุ่งมั่นเชิงปริมาณยังคงเป็นไปได้ขอบคุณแยกสารที่เพียงพอของการรบกวนสัญญาณจากสารเป้าหมายที่แสดงให้เห็นในตัวอย่างของDiPNa (รูปที่. 4). ไม่มีคู่สำคัญที่ถูกระบุในหมู่ bisphenols และ PFC แบ่งเป็น HPLC ทำงานเนื่องจากความละเอียดสเปกตรัมที่สมบูรณ์ของวิเคราะห์ ตัวทำละลายเฟสเคลื่อนที่ (acetonitrile และเมทานอล) และสารเติมแต่ง (0.1% กรด, 0.1% กรดอะซิติก 2 มิลลิโมล / ลิตรแอมโมเนียมรูปแบบและ2 มิลลิโมล / ลิตรอะซิเตตแอมโมเนียม) ได้รับการตรวจสอบในการทดลองปัจจัยแบบเต็มเนื่องจากเอกสารตีพิมพ์ขาดความตกลงทั่วไป. เอชอายา Gallart-et al, (2010) แนะนำเมทานอลเฟสเคลื่อนที่ที่มีไม่มีสารเพื่อหลีกเลี่ยงการปราบปรามไอออนของสารBPA ในอีกทางหนึ่งสัญญาณของสาร BPA ได้รับรายงานว่าจะเพิ่มขึ้นหลังจากที่นอกเหนือจากกรดอะซิติกเข้าacetonitrile มือถือเฟส (Perez-Palacios et al., 2012) หรืออะซิเตตแอมโมเนียมเข้าไปในเมทานอลเฟสเคลื่อนที่(บุญชู Haffner และ Letcher 2005) ซึ่งสอดคล้องกับผลของเรา (รูปที่. 5) ดังนั้นสัญญาณที่สูงที่สุดในสามของการศึกษา bisphenols โดยเฉลี่ยที่ได้รับกับแอมโมเนียมอะซิเตทไม่ว่าสิ่งที่ตัวทำละลายเป็น. อะซิเตตแอมโมเนียม, รูปแบบแอมโมเนียมไฮดรอกไซแอมโมเนียมหรือมักจะพบการใช้งานในโทรศัพท์มือถือสำหรับขั้นตอนการวิเคราะห์ความฉิบหาย ในการศึกษาครั้งนี้ส่วนใหญ่แสดงให้เห็นการตอบสนองฉิบหายที่ดีที่สุดในเมทานอลที่มีบัฟเฟอร์ไม่และไม่กรด อย่างไรก็ตามรูปทรงจุดสูงสุดของPAP, PFAPA และ PFCA eluting ปลายถูกบิดเบือนสะดุดตา นอกเหนือจากอะซิเตตแอมโมเนียมที่ดีขึ้นอย่างมีนัยสำคัญสูงสุดรูปร่างและยังคงให้การตอบสนองที่ได้รับการยอมรับว่าเป็นเอกสารในรูป 6 ซึ่งทำให้องค์ประกอบนี้ทางเลือกที่ดีสำหรับขั้นสุดท้าย. วิธีการในระหว่างการพัฒนาของ MS / MS วิธีการที่สารตั้งต้นไอออนได้รับเลือกจากคลื่นความถี่ที่ได้มาเต็มMS; [MH] ไอออนที่เกิดขึ้นมีลักษณะเฉพาะในส่วนติดต่อ ESI ไอออนสินค้าสแกนพลังงานการปะทะกันของ 0, 20, 40 และ 60 eV (HPLCeMS / MS) และ 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 และ 40 eV (GCeMS / MS) ได้รับการดำเนินการในการที่จะเลือกอย่างน้อย 2 ต่อการเปลี่ยนวิเคราะห์. เกณฑ์นี้ประจำตัวประชาชนร่วมกันอาจจะไม่ได้รับการตอบสนองจากPFAPA ตั้งแต่พวกเขา [MH] ผลผลิตเพียงส่วนเดียว (PO3, ม. / z 79) พลังงานชนถูกปรับให้เหมาะสมที่สุดใน MRM ทดลอง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3.2 . โครมาโตกราฟีและ MS / MS เงื่อนไข
ป่าและพาทาเลต photoinitiators ตัดสินใจพร้อมกัน
โดย gcems / คุณ rxi พาคอลัมน์
เลือกเพื่อแยกเป็นส่วนผสมของ 16 และ 11 alkylated
สาร PAH ของป่าถูกรวมอยู่ในขอบเขตของวิธีการนี้ โดย
เพ , มด , bbf BKF และ แยก ซึ่งโดยทั่วไปถือว่า
ปัญหา ( bordajandi et al . , 2008 )มีเพิ่มเติมอีก 2 คู่
( 26dipna 27dipna 2itx และ , และ 4itx ) ระบุใน
ขอบเขตของการศึกษานี้ รูปที่ 3 แสดงความโครมของสารประกอบเหล่านี้ทำได้โดย
ปรับ GC ลาด . โดย
ไม่เพิ่มเติมเป้าหมายสัญญาณบ่อยเกิดขึ้นใกล้เคียง
( โซน alkylated PAH ในตัวอย่างจริง นี้อาจ
ผลลัพธ์ที่ได้จากทั้งสูงความซับซ้อนของน้ำมันแร่ปัจจุบัน
( biedermann & grob 2015 ) หรือชิ้นส่วนของกระดาษ carbonless สำเนา
กรณี dipna ( sturaro parvoli bardati เรลล่า , , , ,
doretti & , 1994 ) อย่างไรก็ตาม การกำหนดปริมาณยังเป็นไปได้
ขอบคุณแยกโครม เพียงพอ รบกวนสัญญาณจากสารประกอบเป้าหมาย
ดังที่แสดงในตัวอย่างของ dipna

( รูปที่ 4 )ไม่มีการระบุคู่ของ bisphenols PFC
และจัดสรรใน HPLC วิ่งเนื่องจากความละเอียดสเปกตรัมสมบูรณ์ของ
สาร . ( ไนเฟสเคลื่อนที่และตัวทำละลายเมทานอล )
และสารเติมแต่ง ( 0.1% กรด , 0.1% กรด 2 มิลลิโมล / ลิตร รูปแบบแอมโมเนีย
2 mmol / l แอมโมเนียมอะซิเตท ) โดยทำการศึกษาในการทดลองแบบเต็มรูปแบบตั้งแต่ตีพิมพ์วรรณกรรมขาด
ข้อตกลงทั่วไปชั่วโมง gallart Ayala et al . ( 2010 ) แนะนำ
เมทานอลเฟสเคลื่อนที่ประกอบด้วยไม่เจือปนเพื่อหลีกเลี่ยง
ไอออนปราบปราม BPA . บนมืออื่น ๆ , สัญญาณของ BPA คือ
รายงานเพิ่มหลังจากเติมกรดอะซิติกเป็นไน
เฟสเคลื่อนที่ ( เปเรซ Palacios et al . , 2012 ) หรือแอมโมเนียมอะซิ
ในเมทานอลเฟสเคลื่อนที่ ( ชู ฮอฟเนอร์ & letcher , 2005 )
ซึ่งสอดคล้องกับผลของเรา ( ภาพที่ 5 ) ดังนั้น สัญญาณสามเรียน bisphenols
สูงสุด เฉลี่ยได้
กับแอมโมเนียมอะซิเตท ไม่ว่าตัวทําละลาย .
แอมโมเนียมอะซิเตท , แอมโมเนียมฟอร์เมท หรือแอมโมเนียมไฮดรอกไซด์
มักจะพบใช้ในเฟสเคลื่อนที่สำหรับการวิเคราะห์ของ PFC . ใน
การศึกษาส่วนใหญ่มีการตอบสนองที่ดีที่สุดในเมทานอล PFC ที่มี
เหมือนกัน บัฟเฟอร์ ,หรือกรด อย่างไรก็ตาม ยอดรูปร่างของหัวนมและ pfapa
, สาย pfca hexane เป็นยวดบิดเบี้ยว
เพิ่มแอมโมเนียมอะซิเตทอย่างมากการปรับปรุงยอด
รูปร่างและให้คำตอบยังยอมรับเป็นเอกสารใน
ภาพที่ 6 ซึ่งทำให้องค์ประกอบนี้เป็นทางเลือกที่ดีสำหรับวิธีสุดท้าย
.
ในระหว่างการพัฒนาของ MS / MS สารตั้งต้น
วิธีไอออนที่ถูกเลือกจาก MS ซื้อสเปกตรัมเต็ม ; [ M ]
ไอออนมีลักษณะพิเศษที่เกิดขึ้นในการพัฒนาอินเตอร์เฟซ
ไอออนผลิตภัณฑ์สแกนในการปะทะพลัง 0 , 20 , 40 และ 60 EV ( hplcems /
MS ) และ 5 , 10 , 15 , 20 , 25 , 30 , 35 และ 40 EV ( gcems / MS )
) เพื่อเลือกอย่างน้อย 2 ช่วงต่อครู .
นี้ร่วมกันกำหนดเกณฑ์ คงไม่ได้มาเจอกัน
pfapa ตั้งแต่ตน [ M ] ผลผลิตเพียงส่วนเดียว ( po3

M / Z 79 ) การชนกันของพลังงานได้ปรับ mrm


ในการทดลอง