The final elucidation of the NMP me

The final elucidation of the NMP mechanism was obtained by the groups of Fischer [15] and Fukuda [250], who theoretically explained the minimization of the irreversible terminations by the persistent radical effect (PRE, see below for details). Previously, Johnson et al. highlighted this phenomenon using theoretical modelings but without performing a full rationalization [251].

The PRE can be qualitatively explained as follows (Fig. 26). We consider a compound (RY) that decomposes into a transient (Rradical dot) and a persistent radical (Yradical dot), with the initial concentration of radicals equals zero. At the beginning of the reaction, the concentrations of both radical species increase linearly with time, as governed by the decomposition rate coefficient kd. This period (the pre-equilibrium regime) lasts until the total radical concentration becomes large enough so that the radical species could react by bimolecular reaction (either self-termination of Rradical dot or recombination between Rradical dot and Yradical dot). The irreversible self-termination leads to a decrease of the concentration of Rradical dot and consequently to a slow accumulation of the persistent species Yradical dot (which cannot self-terminate). Therefore, the recombination of transient and persistent radicals becomes more and more favored compared to the self-reaction, which inhibits itself as it proceeds, although it never completely ceases. This is the intermediate regime. Then, after a long reaction time, the concentration of transient radicals drops to zero and the persistent radical reaches its highest concentration, which corresponds to the initial RY concentration.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Elucidation สุดท้ายกลไก NMP ได้รับกลุ่มของ Fischer [15] และอายะ [250], ซึ่งในทางทฤษฎีอธิบายลดของพุไม่ความรุนแรงผลถาวร (ก่อน ดูด้านล่างสำหรับรายละเอียด) ก่อนหน้านี้ Johnson ร้อยเอ็ดเน้นปรากฏการณ์นี้ใช้ทฤษฎี modelings แต่ไม่ ต้องการริเต็ม [251]คุณภาพก่อนสามารถอธิบายได้ดังต่อไปนี้ (26 รูป) เราพิจารณาสารประกอบ (ลี่) ที่สลายตัวไปเป็นการชั่วคราว (Rradical จุด) และรัศมีถาวร (Yradical จุด), มีความเข้มข้นเริ่มต้นของอนุมูล เท่ากับศูนย์ ที่จุดเริ่มต้นของปฏิกิริยา ความเข้มข้นของทั้งสองสายพันธุ์รุนแรงเพิ่มขนานกับเวลา โดยค่าสัมประสิทธิ์อัตราการสลายตัว kd ช่วงนี้ (ระบอบสมดุลก่อน) นานจนข้นรุนแรงจะมีขนาดใหญ่พอเพื่อให้สายพันธุ์รุนแรงสามารถทำปฏิกิริยา โดยปฏิกิริยา bimolecular หรือ recombination ระหว่างจุด Rradical และ Yradical จุด (จุด Rradical เลิกเอง) ลูกค้าเป้าหมายไม่เลิกเองการลดลงของความเข้มข้นของ Rradical จุด และดังนั้น การสะสมช้าพันธุ์ถาวร Yradical จุด (ซึ่งไม่สามารถด้วยตนเองยกเลิก) ดังนั้น recombination ของอนุมูลชั่วคราว และถาวรจะยิ่งชื่นชอบเมื่อเทียบกับปฏิกิริยาเอง ซึ่งยับยั้งเจริญของตัวเองสิ้น แม้ว่าจะสิ้นสุดสภาพไม่สมบูรณ์ นี่คือระบอบการปกครองระดับกลาง จากนั้น หลังจากปฏิกิริยานาน ความเข้มข้นของอนุมูลชั่วคราวลดลงเป็นศูนย์ และอนุมูลถาวรถึงความเข้มข้นที่สูงที่สุด ซึ่งตรงกับความเข้มข้นเริ่มต้นของลี่

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ชี้แจงสุดท้ายของกลไก NMP ได้มาจากกลุ่มของฟิชเชอร์ [15] และฟูกูดะ [250] ซึ่งในทางทฤษฎีอธิบายการลดปริมาณของการยุติกลับไม่ได้โดยผลกระทบที่รุนแรงถาวร (pre โปรดดูรายละเอียดด้านล่าง) ก่อนหน้านี้จอห์นสัน, et al ไฮไลต์ปรากฏการณ์นี้ใช้ modelings ทฤษฎี แต่ไม่มีการดำเนินการหาเหตุผลเข้าข้างตนเองเต็ม [251]. ก่อนสามารถอธิบายได้ในเชิงคุณภาพดังนี้ (รูปที่. 26) เราพิจารณาสารประกอบ (RY) ที่สลายตัวเป็นชั่วคราว (Rradical dot) และถาวรรุนแรง (dot Yradical) กับความเข้มข้นเริ่มต้นของอนุมูลเท่ากับศูนย์ ที่จุดเริ่มต้นของการเกิดปฏิกิริยาที่มีความเข้มข้นของทั้งสองสายพันธุ์ที่รุนแรงเพิ่มขึ้นเป็นเส้นตรงกับเวลาที่ควบคุมโดยอัตราการย่อยสลายค่าสัมประสิทธิ์ KD ช่วงนี้ (ระบอบการปกครองก่อนสมดุล) จนถึงความเข้มข้นรุนแรงทั้งหมดจะมีขนาดใหญ่เพียงพอเพื่อให้สายพันธุ์ที่รุนแรงสามารถตอบสนองจากปฏิกิริยา bimolecular (ทั้งตัวเองบอกเลิก Rradical จุดหรือการรวมตัวกันระหว่าง Rradical จุดและ Yradical dot) การเลิกจ้างตัวเองกลับไม่ได้นำไปสู่การลดลงของความเข้มข้นของ Rradical จุดและดังนั้นการสะสมช้าของถาวรชนิดจุด Yradical (ซึ่งไม่สามารถบอกเลิกด้วยตนเอง) ดังนั้นการรวมตัวกันของอนุมูลชั่วคราวและถาวรจะกลายเป็นที่ชื่นชอบมากขึ้นและมากขึ้นเมื่อเทียบกับตัวเองปฏิกิริยาซึ่งยับยั้งตัวเองเป็นจะดำเนินแม้ว่ามันจะไม่สิ้นสุดสมบูรณ์ นี่คือระบอบการปกครองของกลาง จากนั้นหลังจากที่เวลานานปฏิกิริยาความเข้มข้นของสารอนุมูลชั่วคราวลดลงไปอยู่ที่ศูนย์และถาวรรุนแรงถึงความเข้มข้นสูงสุดของ บริษัท ซึ่งสอดคล้องกับความเข้มข้นของ RY เริ่มต้น