and study of dysprosium sandwich co

and study of dysprosium sandwich complexes containing
1,4-bis(trimethylsilyl)cyclooctatetraenyl dianion (COT00) as
the ligands. Evans, Edelmann, and others have elegantly demonstrated
that COT ligands are ideal for isolating sandwich-type
complexes with 4f elements.5 We believe the interaction between
the 4f orbitals of the metal and the π orbitals of the COT00 ligands
may play a key role in the ligand field, thereby enhancing the
magnetic properties.Herein we report a new organodyprosium(III)
complex that acts as a SIM and displays unusual relaxation
processes where multiple relaxation pathways result from a
single metal.
The reaction of 2 equiv of DyCl3 with 3 equiv of COT00-
(LiTHF2)2
6 in tetrahydrofuran (THF) for 48 h at room temperature
provided fine needles of 1 that crystallizes in themonoclinic
space group P21/c. The molecular structure consists of two
COT00 ligands η8-bound to the central DyIII ion with a DyC
bond distance range of 2.62.7 Å (Figure 1). To accommodate
the sterically bulky trimethylsilyl groups, the sandwiching COT00
rings are arranged in a staggered conformation (Figure S1 in the
Supporting Information). A Li ion interacts with one COT00 ring
(LiCCOT00 distances between 2.33 and 2.51 Å). Such a structure is
consistent with weak LiCOT00 interactions through the π cloud of
theCOT00 ring.7 The distance between theCOT00 centroids and the
DyIII center are 1.93 Å (lithiated COT00) and 1.87 Å. The small
difference in these distances arises from withdrawal of electron
density out of the lithiatedCOT00 ring by the Li, resulting in a longer
Dycentroid bond. The two COT00 rings are in a nearly parallel
arrangement with a slight tilt angle of 3.59
(Figure S1). One THF
and one DME molecule also coordinate around the Li ion. The
LiC bond is considerably longer than the LiO bonds (THF,
1.86 Å; DME, 1.99 and 2.01 Å), also supporting the LiC binding
mode. Structure 1 also contains three disorders: one in the THF
molecule attached to the Li center, another in the silyl groups
attached to the nonlithiated COT00 ring, and the third in the toluene
molecule of crystallization. Lastly, the CCOT00Si bond lengths are
1.87, 1.87, 1.88, and 1.87 Å. Detailed inspection of the packing
arrangement reveals that the closest intermolecular Dy 3 3 3 Dy
distance is 10.1 Å (Figure S2).
Several reports have suggested that the f δ orbital and π
orbitals are likely to have an impact on the M(COT)2 electronic
interactions.8 Therefore, to probe the electronic structure of

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

และการศึกษาของดิสโพรเซียมแซนด์วิชคอมเพล็กซ์ประกอบด้วย1,4-bis (trimethylsilyl) cyclooctatetraenyl dianion (COT00) เป็นligands อีวานส์ Edelmann และอื่น ๆ มีบริการสาธิตที่เหมาะสำหรับการแยกชนิดของแซนวิ ligands เปลสิ่งอำนวยความสะดวกกับเราเชื่อว่าการโต้ตอบระหว่าง elements.5 4forbitals 4f โลหะและ orbitals πของ COT00 ligandsอาจมีบทบาทสำคัญในลิแกนด์ฟิลด์ จึงเพิ่มการคุณสมบัติแม่เหล็กนี้เรารายงาน organodyprosium(III) ใหม่ที่ทำหน้าที่เป็น SIM และแสดงเป็นเรื่องปกติกระบวนการที่หลายมนต์เป็นผลมาจากการโลหะเดี่ยวปฏิกิริยาของชนิดของ DyCl3 กับ 3 ชนิด COT00-2(LiTHF2) 26 ใน tetrahydrofuran (THF) สำหรับ 48 h ที่อุณหภูมิห้องมีเข็มปรับ 1 ที่ crystallizes ใน themonoclinicพื้นที่กลุ่ม P21/c โครงสร้างโมเลกุลประกอบด้วย 2Ligands COT00 η8 ผูกกับไอออน DyIII กลางกับ Dy Cตราสารหนี้ช่วงห่างของ 2.6 2.7 Å (1 รูป) เพื่อรองรับกลุ่มขนาดใหญ่ sterically trimethylsilyl, sandwiching COT00แหวนจะถูกจัดเรียง conformation เหลื่อมกัน (รูป S1 ในการสนับสนุนข้อมูล) ไอออน Li โต้ตอบกับธำมรงค์ COT00(Li CCOT00 ความยาวมากกว่าระหว่าง 2.33 และ 2.51 Å) มีโครงสร้างดังกล่าวสอดคล้องกับ Li COT00 โต้ตอบที่อ่อนแอผ่านเมฆπของtheCOT00 ring.7 ระยะห่างระหว่าง theCOT00 centroids และมีศูนย์ DyIII 1.93 Å (lithiated COT00) และ 1.87 Å ขนาดเล็กความแตกต่างในระยะเหล่านี้เกิดจากการถอนของอิเล็กตรอนความหนาแน่นจากแหวน lithiatedCOT00 โดย Li ในความยาวDy เซนทรอยด์พันธบัตร วงแหวน COT00 ทั้งสองอยู่ในขนานเกือบจัดเรียง ด้วยมุมเอียงเล็กน้อยของ 3.59 (รูป S1) THF หนึ่งและหนึ่ง DME โมเลกุลยังประสานรอบ ๆ ไอออน Li ที่พันธะ Li C เป็นนานกว่ากว่าพันธบัตร Li O (THF1.86 Å DME, 1.99 และ 2.01 Å), นอกจากนี้ยังสนับสนุนการรวมลี Cโหมด โครงสร้าง 1 ยังประกอบด้วยความผิดปกติที่สาม: ใน THFโมเลกุลกับลี่เซ็นเตอร์ อื่นในกลุ่ม silylกับแหวน COT00 nonlithiated และที่สามในการโทลูอีนโมเลกุลของตกผลึก สุดท้าย ความยาวพันธะ CCOT00 ศรีมี1.87, 1.87, 1.88 และ 1.87 Åตรวจรายละเอียดของบันทึกจัดเผยที่ Dy Dy 3 3 3 intermolecular ใกล้เคียงที่สุดระยะทาง 10.1 Å (รูป S2) ได้หลายรายงานมีแนะนำที่δ f โคจรและπorbitals มักจะมีผลกระทบกับตัว M (เปล) อิเล็กทรอนิกส์ 2interactions.8 ดังนั้น หยั่งโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ของ

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

และการศึกษาของแซนวิชคอมเพล็กซ์ดิสโพรเซียมที่มี
1,4-ทวิ (trimethylsilyl) cyclooctatetraenyl dianion (COT00) ในฐานะ
แกนด์ อีแวนส์, Edelmann และอื่น ๆ ได้แสดงให้เห็นอย่างหรูหรา
ที่แกนด์ COT เหมาะอย่างยิ่งสำหรับการแยกแซนวิชชนิด
เชิงซ้อนกับ elements.5 ที่ 4 เราเชื่อว่าการทำงานร่วมกันระหว่าง
ออร์บิทั 4f ของโลหะและออร์บิทัπของแกนด์ COT00
อาจมีบทบาทสำคัญในการ ข้อมูลแกนด์จึงช่วยเพิ่ม
properties.Herein แม่เหล็กเรารายงาน organodyprosium ใหม่ (III)
ที่ซับซ้อนที่ทำหน้าที่เป็นซิมและการแสดงการพักผ่อนที่ผิดปกติ
กระบวนการที่เดินผ่อนคลายหลายผลมาจาก
โลหะเดียว.
ปฏิกิริยาของ 2 equiv ของ DyCl3 3 equiv ของ COT00-
(LiTHF2) 2
6 ใน tetrahydrofuran (THF) เวลา 48 ชั่วโมงที่อุณหภูมิห้อง
ให้เข็มปรับ 1 ที่ตกผลึกใน themonoclinic
กลุ่มพื้นที่ P21 / c โครงสร้างโมเลกุลประกอบด้วยสอง
แกนด์ COT00 η8-ผูกพันกับไอออน DyIII กลางที่มี Dy องศาเซลเซียส
ช่วงระยะพันธบัตร 2.6? 2.7 (รูปที่ 1) เพื่อรองรับ
กลุ่ม trimethylsilyl ใหญ่ sterically, ประกบ COT00
แหวนจะจัดในรูปแบบเซ (รูปที่ S1 ใน
ข้อมูลประกอบ) ไอออน Li โต้ตอบกับแหวน COT00
(Li? ระยะ CCOT00 ระหว่าง 2.33 และ 2.51 A) โครงสร้างดังกล่าวจะ
สอดคล้องกับความอ่อนแอ Li? COT00 ปฏิสัมพันธ์ผ่านระบบคลาวด์ของπ
theCOT00 ring.7 ระยะห่างระหว่างจุดศูนย์ถ่วง theCOT00 และ
ศูนย์ DyIII เป็น 1.93 Å (COT00 lithiated) และ 1.87 Å ขนาดเล็ก
แตกต่างในระยะที่เกิดจากการถอนตัวของอิเล็กตรอน
หนาแน่นออกจากแหวน lithiatedCOT00 โดยหลี่ที่มีผลในอีก
Dy? พันธบัตร centroid สองวง COT00 อยู่ในขนานเกือบ
ตกลงกับมุมเอียงเล็กน้อย 3.59? (รูปที่ S1) หนึ่ง THF
และหนึ่งโมเลกุล DME ยังประสานงานรอบไอออนลี่
? Li พันธบัตร C เป็นอย่างมากนานกว่า Li O พันธบัตร (THF?
1.86 A; DME, 1.99 และ 2.01 A), นอกจากนี้ยังสนับสนุน Li C ผูกพัน?
โหมด โครงสร้าง 1 นอกจากนี้ยังมีความผิดปกติของสาม: หนึ่งใน THF
โมเลกุลที่แนบมากับศูนย์ลี่อื่นในกลุ่ม silyl
แนบมากับแหวน nonlithiated COT00 และโทลูอีนที่สามใน
โมเลกุลของการตกผลึก สุดท้าย CCOT00? ศรีตราสารหนี้มีความยาว
1.87, 1.87, 1.88 และ 1.87 Å ตรวจสอบรายละเอียดของการบรรจุ
การจัดแสดงให้เห็นว่าระหว่างโมเลกุล Dy ใกล้ 3 3 3 Dy
เป็นระยะทาง 10.1 (รูปที่ S2).
รายงานหลายคนบอกว่าฉδโคจรและπ
orbitals มีแนวโน้มที่จะมีผลกระทบต่อ M (COT) 2 อิเล็กทรอนิกส์
interactions.8 ดังนั้นเพื่อตรวจสอบโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ของ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

และศึกษาผลของสารประกอบดิสโพรเซียมแซนวิชที่มี
1,4-bis ( ไตรเมทิล cyclooctatetraenyl dianion ( cot00 )
ลิแกนด์ . อีแวนส์ , edelmann , และคนอื่น ๆได้แสดงให้เห็นอย่างสวยงาม
ที่เปลลิแกนด์เหมาะสำหรับแยกชนิดเชิงซ้อนที่มีองค์ประกอบแซนวิช
แทนที่ 5 เราเชื่อว่าปฏิสัมพันธ์ระหว่าง
แทนที่วงโคจรของโลหะและπวงโคจรของ cot00 ลิแกนด์
อาจมีบทบาทสำคัญในลิแกนด์ฟิลด์จึงเพิ่ม
คุณสมบัติแม่เหล็ก ในที่นี้เรารายงาน organodyprosium ใหม่ ( 3 )
ที่ซับซ้อนทำหน้าที่เป็นซิมปกติผ่อนคลายและแสดงกระบวนการที่ผ่อนคลายหลายเส้นทาง

ผลจากปฏิกิริยาของโลหะเดียว .
2 equiv ของ dycl3 3 equiv cot00 - ของ
( lithf2 ) 2
6 ในเตตระไฮโดรฟแรน ( เตตระไฮโดรฟูแรน ) 48 ชั่วโมงที่
อุณหภูมิห้องให้ปรับเข็ม 1 ที่ตกผลึกในกลุ่มพื้นที่ themonoclinic ความแปรปรวนทางอารมณ์ /
c โครงสร้างระดับโมเลกุลที่ประกอบด้วยสอง
cot00 ลิแกนด์η 8-bound กับ dyiii ไอออนกลางกับดี้  C
พันธบัตรระยะห่างของ  2.6 2.7 กริพเพน ( รูปที่ 1 ) เพื่อรองรับ sterically เกะกะ
trimethylsilyl กลุ่ม sandwiching cot00
แหวนจัดในโครงสร้างเซ ( รูป S1 ใน
ข้อมูลสนับสนุน )เป็นไอออน Li โต้ตอบกับ cot00 แหวน
( หลี่  ccot00 ระยะทางระหว่าง 2.33 และ 2.51 Å ) เช่นโครงสร้าง
สอดคล้องกับหลี่  cot00 อ่อนแอปฏิสัมพันธ์ผ่านเมฆπของแหวน thecot00
7 ระยะทางระหว่างจุดเซนทรอยด์ thecot00 และ
ศูนย์ dyiii เป็น 1.93 กริพเพน ( lithiated cot00 ) และ 1.87 • . ความแตกต่างเล็ก ๆในระยะทางเหล่านี้เกิดขึ้นจากการถอน

ของอิเล็กตรอนความหนาแน่นของแหวน lithiatedcot00 โดยหลี่ ส่งผลอีกต่อไป
DY  เซนทรอยด์ บอนด์ สอง cot00 แหวนในการจัดเรียงเกือบขนาน
ด้วยมุมเอียงเล็กน้อยจาก 3.59
ตัวเลข ( S1 )
เตตระไฮโดรฟูแรนและ DME โมเลกุลยังประสานงานรอบไอออน Li .
ลี  C พันธบัตรมากนานกว่าลิโอ ( เตตระไฮโดรฟูแรน  พันธบัตร , DME , 1.99 กริพเพน
1.86 ; และกริพเพน 2.01 ) ยังสนับสนุนลี  C ผูกพัน
โหมดโครงสร้าง 1 ยังประกอบด้วยสามความผิดปกติ : หนึ่งในเตตระไฮโดรฟูแรน
โมเลกุลติดกับศูนย์ลี้ อีกใน silyl กลุ่ม
ติดกับ nonlithiated cot00 แหวนและที่สามในโทลูอีน
โมเลกุลของผลึก ท้ายนี้ ccot00  ศรีบอนด์ให้ค่า
1.87 1.87 , 1.88 และ 1.87 • . การตรวจสอบรายละเอียดของการบรรจุ
จัดเผยว่าใกล้์ดี้ 3 3 3
ดี้ระยะทาง 10.1 กริพเพน ( รูป S2 )
หลายรายงานพบว่า มี F δโคจรและπ
วงโคจรมีแนวโน้มที่จะมีผลกระทบ ต่อเมตร ( COT ) ปฏิสัมพันธ์ 2 อิเล็กทรอนิกส์
8 ดังนั้น การตรวจสอบโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์