2.1.1. Reaction with phosphines2.1.

2.1.1. Reaction with phosphines
2.1.1.1. Reactions in protic media. According to our starting observation, phosphines
exhibiting various steric and electronic properties do react with
334 J.-J. Brunet et al. / Coordination Chemistry Reviews 178–180 (1998) 331–351
K+[HFe(CO)4]− in refluxing ethanol to afford selectively the corresponding
Fe(CO)3(PR3)2 complexes (Eq. (3)) [19,22].
KHFe(CO)4+2PR3 CCA EtOH, reflux
−CO, −H2
Fe(CO)3(PR3)2
R=n-Bu, h=132°, pKa=8.43 1 h 98%
R=Ph, h=145°, pKa=2.73 24 h 98%
R=Cy, h=170°, pKa=9.70 144 h 90%
(3)
These complexes exhibit a TBP geometry with apical trans phosphines, as previously
established by IR data [23] and confirmed by multinuclear NMR analysis [22].
Control experiments indicated that the monosubstituted derivatives
Fe(CO)4(PR3), prepared independently, do not react with PR3 under the conditions
of Eq. (3), and thus are not intermediates in the formation of the disubstituted
derivatives Fe(CO)3(PR3)2 [22].
As may be seen, the necessary reaction time (Eq. (3)) seems to be related to the
Tolman cone angle (h) of the phosphines [24] rather than to their pKa values [25].
As a matter of fact, whereas PPh3 (h=145°) and PCy3 (h=170°) do not react
with K+[HFe(CO)4]− in ethanol at room temperature, P(n-Bu)3 (h=132°) does
react (even below 5 °C) but does not lead to the corresponding
Fe(CO)3[P(n-Bu)3]2 derivative. Under these conditions, the reaction proceeds with
evolution of 2 equiv. of CO, leading to the dihydride H2Fe(CO)2[P(n-Bu)3]2
(Eq. (4)). Similarly, use of PMe2Ph (h=122°) leads to the dihydride
H2Fe(CO)2[PMe2Ph]2 [26].
KHFe(CO)4+2PR3 CCA MeOH,

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.1.1 ทำปฏิกิริยากับ phosphines
2.1.1.1 ปฏิกิริยาในสื่อ protic ตามการสังเกตเริ่มต้นของเรา phosphines
exhibiting คุณสมบัติ steric และอิเล็กทรอนิกส์ต่างๆทำปฏิกิริยากับ
334 j.-j. อัล et ผมสีน้ำตาลเข้ม / คิดเห็นเคมีประสานงาน 178-180 (1998) 331-351
K [HFE (CO) 4] - ในกรดเอทานอลที่จะจ่ายการคัดเลือกที่สอดคล้องกัน
fe (CO) 3 (PR3) 2 เชิงซ้อน (สมการ (3)) [ 19,22].
khfe (CO) 4 2pr3 CCA เอทานอล, กรดไหลย้อน
ร่วม, H2-fe
(CO) 3 (PR3) 2
r = n-Bu, H = 132 °, PKA = 8.43 เวลา 1 ชั่วโมง 98%
r ph = h = 145 °, PKA = 2.73 24 ชั่วโมง 98%
r = CY, H = 170 °, PKA = 9.70 144 ชั่วโมง 90%
(3)
เชิงซ้อนเหล่านี้แสดงให้เห็นเป็นรูปทรงเรขาคณิตที่มี TBP phosphines ทรานส์ปลายเมื่อก่อน
ที่จัดตั้งขึ้นโดย ir ข้อมูล [23] และได้รับการยืนยันโดยการวิเคราะห์ multinuclear NMR [22].
การทดลองชี้ให้เห็นว่าการควบคุมอนุพันธ์ monosubstituted
fe (CO) 4 (PR3)เตรียมเป็นอิสระไม่ทำปฏิกิริยากับ PR3 ภายใต้เงื่อนไข
จาก EQ (3) และจึงไม่ได้เป็นตัวกลางในการก่อตัวของ disubstituted
อนุพันธ์ fe (CO) 3 (PR3) 2 [22].
ตามที่อาจจะเห็นปฏิกิริยาเวลาที่จำเป็น (สมการ (3)) ดูเหมือนว่าจะเป็น ที่เกี่ยวข้องกับ
Tolman กรวยมุม (h) ของ phosphines [24] มากกว่าค่า PKA ของพวกเขา [25].
เป็นเรื่องของความเป็นจริงในขณะที่ PPh3 (h = 145 °) และ pcy3 (h = 170 °) ไม่ได้ตอบสนองต่อ K
[HFE (CO) 4] - เอทานอลที่อุณหภูมิห้อง, p (n-Bu) 3 (h = 132 °) ไม่
ตอบสนอง (แม้จะต่ำกว่า 5 ° C) แต่ไม่ได้นำไปสู่​​การที่สอดคล้องกัน
fe (CO) 3 [p (n-Bu) 3] 2 อนุพันธ์ ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ปฏิกิริยาจะเกิดกับวิวัฒนาการ
จาก 2 เทียบเท่า ร่วมนำไปสู่​​การ h2fe dihydride (ร่วม) 2 [p (n-Bu) 3] 2
(สมการ (4)) ในทำนองเดียวกันใช้ pme2ph (h = 122 °) นำไปสู่​​การ dihydride
h2fe (ร่วม) 2 [pme2ph] 2 [26].
khfe (CO) 4 2pr3 CCA เมธานอล <5 ° C-

h2fe 2CO (ร่วม) 2 [PR3] 2
PR3 = p (n-Bu) 3, H = 132 ° 81%
PR3 = pme2ph, H = 122 ° 60%
(4)
ข้อมูลสเปกตรัมจะอยู่ในข้อตกลงกับ CIS-dihydridotrans-ทวิ ( ฟอสฟีน) dicarbonyliron
เรขาคณิต (รูปที่ 1).
เสถียรภาพของ dihydrides เหล่านี้ดูเหมือนจะเป็นปัจจัยหลักที่กำหนด
ไม่ว่าจะเกิดจากปฏิกิริยาของ K [HFE (CO) 4] - มีฟอสฟีนนำไปสู่​​การ
fe (CO) 3 (PR3) 2 หรือ h2fe (ร่วม) 2 (PR3) 2 อนุพันธ์ แน่นอนผลิตภัณฑ์สุดท้ายของปฏิกิริยาเหล่านี้
ถูกกำหนดขึ้นอย่างรวดเร็วตามเงื่อนไขของปฏิกิริยาเป็นหลักฐานในกรณีที่
ของ p (n-Bu) 3 (1 โครงการ).
มะเดื่อ 1 เรขาคณิตของ h2fe (ร่วม) 2 (PR3) 2 เชิงซ้อน.
j.-j. อัล et ผมสีน้ำตาลเข้ม การประสานงาน / คิดเห็นเคมี 178-180 (1998) 331-351 335
โครงการ 1ปฏิกิริยาของ p (n-Bu) 3 กับ khfe (CO) ที่ 4 ในสื่อ protic
เพียงซับซ้อนน้อยมาก h2fe ประเภท (ร่วม) 2 (PR3) 2 ได้มีการรายงานก่อนหน้านี้
[27] ​​และเป็นคนเดียวกับการก่อสร้าง- โดดเด่น h2fe (ร่วม) 2 [dppe]
(dppe = 1,2 ทวิอีเทน (diphenylphosphino)) ซึ่งพยานหลักฐานที่เห็นได้ชัด
เรขาคณิตถูกต้องของอะตอมฟอสฟอรัส [28] เข้าถึงได้ง่ายในขณะนี้เพื่อสลับซับซ้อนเหล่านี้ตามไป
EQ(4) ได้รับการยืนยันเมื่อเร็ว ๆ นี้ [29].
dihydrides h2fe (ร่วม) 2 (PR3) 2 ทำปฏิกิริยากับฟอสฟีนเพิ่มที่จะจ่ายปริมาณ
trisubstituted คอมเพล็กซ์ fe (ร่วม) 2 (PR3) 3 (สมการ (5)) .
h2fe (ร่วม) 2 (PR3) 2 PR3 CCA EtOH ไหลย้อน

H2-fe (ร่วม) 2 (PR3) 3
PR3 = p (n-Bu) 3 95%
PR3 = pme2ph 93%
(5 )
คอมเพล็กซ์ trisubstituted ยังสามารถได้รับโดยตรงจาก K
[HFE ร่วม () 4] - และ 3 equiv ของ PR3 โดยหนึ่งหม้อ,ลำดับขั้นตอนที่สองปฏิกิริยา-​​
(สมการ (6)) [22]
K [HFE (CO) 4] -. 3pr3 CCA EtOH, <20 ° C แคลิฟอร์เนียกรดไหลย้อน fe (ร่วม) 2 (PR3) 3
PR3 = p (n-Bu) 3 85%
PR3 = pme2ph 93%
(6) deprotonation
จาก dihydrides กับ KH รับอนุญาตให้สร้างเป็นครั้งแรก
hydridodicarbonylferrates disubstituted ที่สอดคล้องกัน (สมการ (7)).
h2fe ( ร่วม) 2 (PR3) 2 CCA KH บ่ายคล้อย-D8-H2

K [HFE (ร่วม) 2 (PR3) 2] -
PR3 = p (n-Bu) 3
PR3 = pme2ph
(7)
ใน ทั้งสองกรณี31P และข้อมูล 13C NMR แนะนำการจัดการที่ถูกต้อง H-p ของทั้งสอง
อะตอมฟอสฟอรัสเทียบเท่าและความเท่าเทียมกันของทั้งสองแกนด์คาร์บอนิล [22].
2.1.1.2 ปฏิกิริยาในสื่อ aprotic K [HFE (CO) 4] - ไม่ตอบสนองอย่างมีนัยสำคัญด้วย
PPh3 ในบ่ายคล้อยที่อุณหภูมิห้องในข้อตกลงกับการสังเกตของ
Collman เกี่ยวกับ na [HFE (CO) 4] - [20] แต่ในกรดบ่ายคล้อยวิวัฒนาการก๊าซ
336 j.-j.อัล et ผมสีน้ำตาลเข้ม การประสานงาน / คิดเห็นเคมี 178-180 (1998) 331-351
เป็นที่สังเกตที่มีการตกตะกอนของ THF ไม่ละลาย k2fe (CO) 4 (สมการ (8))

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.1.1. ปฏิกิริยากับ phosphines
2.1.1.1 ปฏิกิริยาในสื่อ protic ตามเก็บข้อมูลของเราเริ่มต้น phosphines
อย่างมีระดับ steric และอิเล็กทรอนิกส์คุณสมบัติต่าง ๆ ทำปฏิกิริยากับ
334 เจเจ Brunet et al. / 331–351 178–180 (1998) ประสานงานเคมีรีวิว
− K [HFe (CO) 4] ในเอทานอลเพื่อสามารถเลือกให้สอดคล้องกับ refluxing
Fe (CO) 3 (PR3) คอมเพล็กซ์ 2 (Eq. (3)) [19,22] .
KHFe (CO) 4 2PR3 CCA EtOH กรดไหลย้อน
−CO, −H2
Fe (CO) 3 (PR3) 2
R = n-Bu, h = 132°, pKa = 8.43 1 h 98%
R = Ph, h = 145 ° pKa = 2.73 24 h 98%
R = Cy, h = 170 ° pKa = 9.70 144 h 90%
(3)
เรขาคณิต TBP กับปลายยอดธุรกรรม phosphines ก่อนหน้านี้เป็นการจัดแสดงสิ่งอำนวยความสะดวกเหล่านี้
ก่อตั้งขึ้น โดยข้อมูล IR [23] และยืนยัน โดยวิเคราะห์ NMR multinuclear [22] .
ทดลองควบคุมระบุที่ monosubstituted derivatives
Fe(CO)4(PR3), เตรียมเป็นอิสระ ไม่ต่อกับ PR3 ภายใต้เงื่อนไข
ของ Eq. (3), และดังนั้น ไม่มีตัวกลางในการก่อตัวของ disubstituted
อนุพันธ์ Fe (CO) 3 (PR3) 2 [22] .
อาจจะเห็น เวลาตอบสนองความจำเป็น (Eq. (3)) ดูเหมือนว่าจะเกี่ยวข้องกับ
โทลแมนกรวยมุม (h) ของ phosphines [24] ไม่ ใช่ กับ pKa ของค่า [25] .
เป็นแท้, ในขณะที่ PPh3 (h = 145°) และ PCy3 (h = 170°) ตอบสนอง
ด้วย− K [HFe (CO) 4] ในเอทานอลที่อุณหภูมิห้อง P (n-Bu) 3 (h = 132°) ไม่
ตอบสนอง (แม้ใต้ 5 ° C) แต่ไม่ทำให้สอดคล้องกับ
Fe (CO) 3 [P (n-Bu) 3] อนุพันธ์อันดับที่ 2 ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ ปฏิกิริยาดำเนินด้วย
วิวัฒนาการ 2 เทียบเท่าของ CO นำไป dihydride H2Fe (CO) 2 [P (n-Bu) 3] 2
(Eq. (4)) ในทำนองเดียวกัน ใช้ PMe2Ph (h = 122°) นำไปสู่การ dihydride
H2Fe (CO) 2 [PMe2Ph] 2 [26] .
ทานอ CCA 2PR3 KHFe (CO) 4, < 5 ° C
−2CO
H2Fe (CO) 2 [PR3] 2
PR3 = P (n-Bu) 3, h = 132° 81%
PR3 = PMe2Ph, h = 122° 60%
(4)
ข้อมูลสเปกตรัมจะยังคง dicarbonyliron cis-dihydridotrans-bis (phosphine)
เรขาคณิต (Fig. 1) .
เสถียรภาพของ dihydrides เหล่านี้ปรากฏขึ้นเป็น ปัจจัยหลักที่กำหนด
ว่า ปฏิกิริยาของ− K [HFe (CO) 4] กับ phosphine เป็นนำไป
Fe (CO) 3 (PR3) 2 หรือ H2Fe (CO) 2 (PR3) อนุพันธ์ 2 แน่นอน ผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายเหล่านี้
ปฏิกิริยาเป็นอย่างมากถูกกำหนด โดยเงื่อนไขปฏิกิริยา เป็นเป็นหลักฐานใน
กรณีของ P (n-Bu) (แผน 1) 3.
Fig. 1 เรขาคณิตของ H2Fe (CO) 2 (PR3) คอมเพล็กซ์ 2.
เจ.เจ Brunet et al. / 331–351 178–180 (1998) 335 ความคิดเห็นประสานงานเคมี
แผน 1 ปฏิกิริยา P (n-Bu) 3 กับ KHFe (CO) 4 สื่อ protic
เท่าคอมเพล็กซ์มีเพียงไม่กี่ชนิด H2Fe (CO) 2 (PR3) รายงาน 2
ก่อนหน้านี้ [27] และเดียวลักษณะ structurally H2Fe (CO) 2 [dppe]
(dppe = 1, 2-bis (diphenylphosphino) ethane), ซึ่งจัดแสดงชัดเรขาคณิต cis
ของอะตอมฟอสฟอรัส [28] สิ่งอำนวยความสะดวกตามสะดวกตอนนี้
การ Eq. (4) ได้รับการยืนยันล่าสุด [29] .
dihydrides H2Fe (CO) 2 (PR3) ตอบสนอง 2 กับ phosphine เพิ่มเพื่อจ่าย quantitatively
คอมเพล็กซ์ trisubstituted Fe (CO) 2 (PR3) 3 (Eq. (5)) .
H2Fe (CO) 2 (PR3) 2 PR3 CCA EtOH กรดไหลย้อน
−H2
Fe (CO) 2 (PR3) 3
PR3 = P (n-Bu) 3 95%
PR3 = PMe2Ph 93%
(5)
คอมเพล็กซ์ trisubstituted ได้โดยตรงจาก
− K [HFe (CO) 4] และ 3 เท่าเทียมของ PR3 โดยหนึ่งหม้อ, สองขั้นตอนปฏิกิริยาลำดับ
(Eq. (6)) [22]
− K [HFe (CO) 4] 3PR3 CCA EtOH, < ย้อน 20 ° C CA Fe (CO) 2 (PR3) 3
PR3 = P (n-Bu) 3 85%
PR3 = PMe2Ph 93%
(6)
Deprotonation ของ dihydrides ที่ มี KH สามารถสร้าง ครั้งแรก,
hydridodicarbonylferrates disubstituted ที่สอดคล้องกัน (Eq. (7)) .
H2Fe (CO) 2 (PR3) 2 CCA KH, THF d8
−H2
K [HFe (CO) 2 (PR3) 2] −
PR3 = P (n-Bu) 3
PR3 = PMe2Ph
(7)
ในทั้งสองกรณี, 31P และ 13C NMR ข้อมูลแนะนำการจัด H–P cis สอง
อะตอมฟอสฟอรัสเท่าและเทียบเท่าของ ligands carbonyl สอง [22] .
2.1.1.2 ปฏิกิริยาในสื่อ aprotic − K [HFe (CO) 4] ต่อมาก
กับ PPh3 ใน THF อุณหภูมิห้อง ยังคงสังเกตของ
Collman เกี่ยวกับนา [HFe (CO) 4] − [20] อย่างไรก็ตาม ในการ refluxing THF วิวัฒนาการแก๊ส
336 เจเจ Brunet et al. / 331–351 178–180 (1998) ประสานงานเคมีรีวิว
สังเกต ด้วยฝนของ THF ไม่ละลาย K2Fe (CO) 4 (Eq. (8))

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.1.1 . การตอบสนองพร้อมด้วย phosphines
2.1.1.1 . การตอบสนองในสื่อ protic . ตามการสังเกตการณ์การเริ่มต้นของเรา phosphines
แสดงคุณสมบัติแบบอิเล็กทรอนิกส์และ steric ต่างๆทำปฏิกิริยากับ
334 J . - ก.ศป. ผิวคล้ำ et al . /ประสานงานทางด้านเคมีตรวจทาน 178 - 180 ( 1998 ) 331 - 351
K [ hfe ( CO ) 4 ] - refluxing เอทานอลในการซื้อเลือกที่เกี่ยวข้อง
แซนตาเฟ( CO ) 3 ( Pr 3 ) 2 คอมเพล็กซ์( EQ ) ( 3 ))[ 19,22 ]..
khfe ( CO ) 42 PR 3 cca etoh ,การไหลกลับของน้ำ
- CO , - H 2 N แซนตาเฟ( CO ) 3 ( Pr 3 ) 2
r = N - BU , H = 132 °, pka = 8.43 1 H 98%
r = pH , H = 145 °, pka = 2.73 24 ชั่วโมง 98%
r =ความ, H = 170 °, pka =ได้ต่ำกว่า 9.70 วินาที” 144 H 90%
( 3 )
เหล่านี้คอมเพล็กซ์จัดแสดงนิทรรศการที่ tbp เรขาคณิตด้วย apical ข้าม phosphines ,ที่
ซึ่งจะช่วยสร้างขึ้นโดยอินฟราเรดข้อมูล[ 23 ]และได้รับการยืนยันจากการวิเคราะห์ multinuclear nmr [ 22 ].
การควบคุมการทดลองระบุว่าที่ monosubstituted สัญญาซื้อขายล่วงหน้า
FE ( co ) 4 ( Pr 3 ),เตรียมความพร้อมได้อย่างเป็นอิสระไม่ตอบสนองกับ PR 3 ภายใต้ เงื่อนไขที่
ของ EQ ( 3 )และดังนั้นจึงไม่ intermediates ในการจัดตั้ง disubstituted
สัญญาซื้อขายล่วงหน้าที่แซนตาเฟ( CO ) 3 ( Pr 3 ) 2 [ 22 ].
ตามที่อาจจะเห็นความจำเป็นเวลาตอบสนองต่อ( EQ . ( 3 ))ดูเหมือนจะเป็นที่เกี่ยวข้องกับ
tolman กรวยมุม( H )ของ phosphines [ 24 ]มากกว่าที่จะ pka ค่า[ 25 ]ของพวกเขา.
เป็นเรื่องของความเป็นจริงในขณะที่ pph 3 ( H = 145 ° C )และ PCY 3 ( H = 170 ° C )ไม่ตอบสนอง
พร้อมด้วย K [ hfe ( CO ) 4 ] - ในเอทานอลที่ อุณหภูมิ ห้อง, p ( N - BU ) 3 ( H = 132 ° C )ไม่
ซึ่งจะช่วยตอบสนอง(แม้จะต่ำกว่า 5 ° C )แต่ไม่ได้นำไปสู่ที่ที่เกี่ยวข้อง
แซนตาเฟ( CO )[ P 3 ( N - BU ) 3 ] 2 ผลงาน. ภายใต้ เงื่อนไขต่อไปนี้:ปฏิกริยาจะดำเนินการต่อไปพร้อมด้วย
วิวัฒนาการของ 2 หน่วยงานราชการได้ร่วมกันนำไปสู่ dihydride H 2 แซนตาเฟ( CO )[ P 2 ( N - BU ) 3 ] 2
( EQ ( 4 )). ในทำนองเดียวกันการใช้ Wake on PME 2 PH ( H = 122 ° C )นำไปสู่ที่ dihydride
H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 [ PME 2 pH ] 2 [ 26 ].
khfe ( CO ) 42 PR 3 cca meoh ,< 5 ° C
- 2 เพื่อนร่วม
H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 [ PR 3 ] 2
PR 3 = P ( N - BU ) 3 , H = 132 ° 81%
PR 3 = PME 2 pH , H = 122 ° 60%
( 4 )
ความยาวคลื่นข้อมูลอยู่ในข้อตกลงกับประเทศเครือรัฐเอกราช - dihydridotrans - BIS ( phosphine ) dicarbonyliron
เรขาคณิต(รูปที่ 1 )..
เสถียรภาพ ของ dihydrides เหล่านี้จะปรากฏขึ้นเป็นปัจจัยหลักที่จะเป็นตัวกำหนดว่าจะตอบแทน
ไม่ว่าการตอบสนองของ K [ hfe ( CO ) 4 ] - พร้อมด้วยนำไปสู่ phosphine เพื่อ
แซนตาเฟ( CO ) 3 ( Pr 3 ) 2 หรือ H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 สัญญาซื้อขายล่วงหน้า. จริงๆแล้วสุดท้ายของ
เกิดปฏิกิริยาเหล่านี้จะถูกกำหนดโดยเงื่อนไขการตอบสนองตามหลักฐาน
ซึ่งจะช่วยในกรณีของ P ( N - BU ) 3 (โครงการ 1 )..
รูปอย่างมาก 1 . รูปทรงเรขาคณิตของ H 2 FE ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 คอมเพล็กซ์.
j . - J . ผิวคล้ำ et al . /การประสานงานระหว่างการตรวจสอบทางด้านเคมี 178-180 ( 1998 ) 331-351 335
โครงสร้าง 1การตอบสนองของ P ( N - BU ) 3 พร้อมด้วย khfe ( CO ) 4 ใน protic สื่อ
เท่านั้นที่เป็นอย่างมากไม่กี่ ประเภท คอมเพล็กซ์ของ H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 ได้รับรายงานว่าก่อนหน้านี้
[ 27 ]และเพียงคนเดียวเกี่ยวกับการสร้าง - ลักษณะเป็น H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 [ dppe ]
( dppe = 1,2 - BIS ( diphenylphosphino )แตกสลายโมเลกุลโดย)ซึ่งเห็นได้ชัดว่าจัดงานนิทรรศการที่ประเทศเครือรัฐเอกราชเรขาคณิต
ของฟอสฟอรัสอะตอม[ 28 ] เข้าใช้งานได้ในขณะนี้ได้อย่างสะดวกสบายยังคอมเพล็กซ์เหล่านี้ตาม
ซึ่งจะช่วยในการ EQ( 4 )ได้รับการยืนยันเมื่อไม่นานมานี้[ 29 ].
ที่ dihydrides H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 ต่อด้วยการซื้อเพิ่ม phosphine เสริมสร้าง
ที่ trisubstituted คอมเพล็กซ์แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 3 ( EQ ) ( 5 ))..
H 2 แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 PR 3 cca etoh ,การไหลกลับของน้ำ
- H 2 N แซนตาเฟ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 3
PR 3 = P ( N - BU ) 395%
PR 3 = PME 2 โทร: 93%
( 5 )
ที่ trisubstituted คอมเพล็กซ์ยังสามารถมีได้รับโดยตรงจาก
K [ hfe ( CO ) 4 ] - 3 เทียบเท่า. PR 3 โดยหนึ่ง - หม้อ,แบบสองขั้นตอนการตอบสนองตามลำดับ
( EQ ) ( 6 ))[ 22 ]..
K [ hfe ( CO ) 4 ] - 3 PR 3 cca etoh ,< 20 ° C ไม่ไหลย้อน FE ( co ) 2 ( Pr 3 ) 3
PR 3 = P ( N - BU ) 385%
PR 3 = PME 2 pH 93%
( 6 )
deprotonation ของ dihydrides ด้วย KH ได้รับอนุญาตให้สร้าง,เป็นครั้งแรก,
ที่เกี่ยวข้อง disubstituted hydridodicarbonylferrates ( EQ ) ( 7 ))..
H 2 FE ( CO ) 2 ( Pr 3 ) 2 cca KH ,อุปกรณ์ป้องกันน้ำ - d 8
- H 2 N K [ hfe ( co ) 2 ( Pr 3 ) 2 ] -
PR 3 = P ( N - BU ) 3
PR 3 = PME 2 pH
( 7 )
ในทั้งสองกรณีข้อมูล nmr 31 P และ 13 c ขอแนะนำให้มีการจัด - P ประเทศเครือรัฐเอกราชของอะตอมฟอสฟอรัสสอง
เทียบเท่ากับที่และสิ่งที่มีค่าเท่ากันของสอง carbonyl ligands [ 22 ].
2.1.1.2 การตอบสนองในสื่อ aprotic . K [ hfe ( CO ) 4 ] - ไม่ตอบสนองอย่างมีนัยสำคัญด้วย
pph 3 ในอุปกรณ์ป้องกันน้ำที่ อุณหภูมิ ห้องในข้อตกลงพร้อมด้วย Observation ของ
collman เกี่ยวกับนา[ hfe ( CO ) 4 ] - - [ 20 ] อย่างไรก็ตามในการพัฒนาอุปกรณ์ป้องกันน้ำ refluxing ก๊าซ
336 J . - ก.ศป.ผิวคล้ำ et al . /การประสานงานระหว่างการตรวจสอบทางด้านเคมี 178-180 ( 1998 ) 331-351
พบว่ามีหิมะตกด้วยของอุปกรณ์ป้องกันน้ำที่แก้ไม่ตก K 2 แซนตาเฟ( CO ) 4 ( EQ ( 8 )).