3.3. Method performance
The method detection limit (MDL) for CH3Hg+ was determined by
repeated analysis of reagent blanks (0.4% SpA HCl) which were treated
identically to the samples through the entire procedure (i.e. sample
preparation, distillation, instrumental detection). MDL, calculated as
three times the standard deviation of the reagent blank (n=6), was
observed to be 1 pg (absolute detection limit) which corresponds to a
concentration of 0.05ng L−1 based on a 20 ml sample volume.
One benefit of the SSID method is an excellent precision since the
quantification is based only on the measurement of the isotope ratio
of the sample. The method developed in this study was especially
designed for unfiltered humic-rich natural waters in which the sample
matrix can be very heterogeneous. Furthermore, the volumes of
distillates collected for parallel subsamples may differ significantly and therefore the complete equilibration between the isotopically enriched
spike and the ambient CH3Hg+ prior to distillation is crucial.
The precision of the distillation and purge and trap ID-GC-ICP-MS
method were verified by performing replicate analyses from humicrich
natural water samples at the same day (with-in day precision)
and by analyzing the same natural water sample on different days
(between days precision). With-in day precision was evaluated by
analyzing six randomly selected samples containing different amounts
of THg and DOC with three replicates. The with-in day precision was
found to be better than 10% relative standard deviation (RSD) for each
sample. The between days precision was evaluated by analyzing a
control sample containing THg 6.7 ng L−1 and DOC 30 mg L−1 with
two replicates on four different days. The replicate analyses of the
control sample on different days gave a mean value of 0.91 ±
0.06 ng L−1 with a precision of 7% (RSD). One way-analysis of
variance showed that the between days variance (n = 4) was not
significantly different than the with-in day variance (n = 2) since
the calculated F value (F3,4 = 2.1) was smaller than the critical
value (Fcrit.=6.6, p=0.05). Thus, the reproducibility of the method
is good and the effect of sample matrix on the results is negligible
indicating that the added enriched spike fully equilibrates with the
ambient CH3Hg+ in the water sample. The accuracy of the method was verified by analyzing natural water
samples with the method developed in this study and comparing the
results to those obtained with a reference method based on the EPA
standard method 1630. THg concentrations in water samples analyzed
in this study varied between 3 and 15 ng L−1 and DOC concentrations
between 16 and 83 mg L−1. In both methods samples were treated
similarly, i.e. CH3Hg+ was separated from the sample matrix with
distillation, derivatized by ethylation and preconcentrated using purge
and trap technique. Furthermore, GC was used for Hg speciation in
both methods. However, the detection and quantification of CH3Hg+
used in the method developed was based on isotope dilution ICP-MS,
whereas in the reference method CV-AFS was used for detection and
quantitative results were obtained by calibration with external
standards. It should be emphasized that samples analyzed with the
two different methods were parallel samples collected in different
sampling bottles and therefore some differences between the results
were expected.
Generally, the CH3Hg+ results obtained with ID-GC-ICP-MS and GCCV-
AFS methods were in good agreement with each other (Fig. 4) and
did not differ significantly which was confirmed using a paired t-test
(n = 28, p = 0.05) [35]. More detailed results of the CH3Hg+
concentrations in Table 2 also show that the results obtained with a
developed ID-ICP-MS method are close to the CV-AFS reference results.
The results for THg and DOC in Table 2 indicate that no correlation exists
between CH3Hg+ and THg (r=0.4) or between CH3Hg+ and DOC (r=
0.2) in the natural water samples studied. In our previous study, where
similar natural waters were studied, a strong positive correlation (r=
0.83) between THg and DOC concentrations was observed. However,
similar correlation between CH3Hg+ and DOC was not observed in
this study. These observations confirm the fact that CH3Hg+ is seldom
related to the THg concentration in the environment and speciation
analysis of Hg is important to get a better understanding of Hg fate in
the ecosystems.
3.3 . วิธีการการปฏิบัติ
วิธีขีดจำกัด ( MDL ) สำหรับ ch3hg ถูกกำหนดจากการวิเคราะห์สารเคมี
ซ้ำช่องว่าง ( HCl สปา 0.4% ) ซึ่งได้รับการรักษา
เหมือนกันตัวอย่างที่ผ่านกระบวนการทั้งหมด ( เช่นตัวอย่าง
เตรียมการกลั่นเครื่องมือตรวจจับ ) นักวิทยาศาสตร์คำนวณเป็น
3 เท่าของส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐานของรีเอเจนต์ว่าง ( n = 6 ) ,
ซึ่งเป็น 1 PG ( จำกัดการค้นหาแน่นอน ) ซึ่งสอดคล้องกับความเข้มข้นของ 0.05ng
L − 1 ขึ้นอยู่กับตัวอย่างปริมาณ 20 ml .
ประโยชน์หนึ่งของวิธีการ SSID เป็นเลิศตั้งแต่
ปริมาณที่ต้องการจะยึดเฉพาะการวัดไอโซโทปอัตราส่วน
ของตัวอย่าง วิธีที่พัฒนาขึ้นในการศึกษานี้โดยเฉพาะ
ที่ออกแบบมาสำหรับหมักน้ำทางธรรมชาติที่อุดมไปด้วยซึ่งในตัวอย่างน้ำ
Matrix สามารถมากที่แตกต่างกัน นอกจากนี้ ปริมาณของ
กลั่นเก็บ subsamples ขนานอาจจะแตกต่างกันและดังนั้นจึง equilibration สมบูรณ์ระหว่าง isotopically อุดม
ชั่วคราวและ ch3hg แวดล้อมก่อน
การกลั่นเป็นสําคัญความแม่นยำของการกลั่นและการล้างและกับดัก id-gc-icp-ms
วิธีตรวจสอบโดยการทำซ้ำการวิเคราะห์จาก humicrich
น้ำธรรมชาติในวันเดียวกัน ( วันที่แน่นอน )
และวิเคราะห์ตัวอย่างน้ำธรรมชาติเดียวกันวันที่แตกต่าง
( ระหว่างวันแน่นอน ) ในวันประเมินโดยการวิเคราะห์ความแม่นยำ
6 สุ่มเลือกตัวอย่างที่มีปริมาณ
แตกต่างกันและวินิจฉัยของหมอ 3 ซ้ำ . ด้วยในวันที่แน่นอนคือ
พบจะดีกว่ากว่า 10% ส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐานสัมพัทธ์ ( RSD ) ของแต่ละ
ตัวอย่าง ระหว่างวันแน่นอนจะถูกประเมินโดยการวิเคราะห์ตัวอย่างควบคุมที่มี 6.7 วินิจฉัย
ng L − 1 และหมอ 30 มก. l − 1
2 ซ้ำในวันอื่น การทำซ้ำการวิเคราะห์ตัวอย่าง
ควบคุมในวันที่แตกต่างกันให้มีค่าเฉลี่ย 0.91 ±
0.06 ng L − 1 มีความแม่นยำ 7 % ( RSD ) การวิเคราะห์ความแปรปรวนทางเดียว
พบว่าความแปรปรวนระหว่างวัน ( n = 4 ) ไม่แตกต่างกว่าที่มีใน
แปรปรวนวัน ( n = 2 ) ตั้งแต่
คำนวนค่า F ( f3,4 = 2.1 ) มีขนาดเล็กกว่าค่าวิกฤต
( fcrit = 6.6 , p = 0.05 ) ดังนั้น กระชับวิธีการ
ดี และผลของตัวอย่างผลกระจอก
เมทริกซ์ที่ระบุว่าเป็นอุดม equilibrates ขัดขวางอย่างเต็มที่ด้วย
ch3hg แวดล้อมในน้ำตัวอย่าง ความถูกต้องของวิธีการตรวจสอบโดยการวิเคราะห์ตัวอย่างน้ำ
ธรรมชาติด้วยวิธีที่พัฒนาขึ้นในการศึกษานี้และเปรียบเทียบผลลัพธ์ที่ได้กับ
วิธีอ้างอิงตามมาตรฐาน EPA
วิธี 1630 . วินิจฉัย , วิเคราะห์
ในตัวอย่างน้ำในการศึกษานี้ มีค่าระหว่าง 3 และ 15 ng L − 1 และหมอความเข้มข้น
ระหว่าง 16 และ 83 mg L − 1 ทั้งสองวิธีจำนวนถือว่า
ในทํานองเดียวกัน เช่น ch3hg แยกจากตัวอย่างเมทริกซ์ด้วย
derivatized โดยการกลั่นและการชำระ ethylation preconcentrated
และเทคนิคกับดัก นอกจากนี้ GC ใช้ปรอท ชนิดใน
2 วิธี อย่างไรก็ตามการตรวจจับและปริมาณของ ch3hg
ใช้ในวิธีที่พัฒนาขึ้นมาบนพื้นฐานของ ICP-MS เจือจาง , ในขณะที่ในวิธีมาตรฐาน cv-afs
ใช้ตรวจจับปริมาณที่ได้จากการสอบเทียบกับมาตรฐานภายนอก
มันควรจะเน้นว่าตัวอย่างที่วิเคราะห์จากสองวิธีที่แตกต่างกันถูกขนาน
ตัวอย่างที่เก็บในที่ต่าง ๆตัวอย่างขวดและดังนั้นบางความแตกต่างระหว่างผล
เคยคาดไว้ โดยทั่วไป ch3hg และผลลัพธ์ที่ได้กับ id-gc-icp-ms gccv -
AFS วิธีการอยู่ในข้อตกลงกับแต่ละอื่น ๆ ( รูปที่ 4 ) และ
ไม่แตกต่างซึ่งได้รับการยืนยันโดยใช้ Paired t-test
( n = 28 , p = 0.05 ) [ 35 ] รายละเอียดเพิ่มเติมผล ch3hg
ความเข้มข้นในรางที่ 2 พบว่าผลลัพธ์ที่ได้ด้วย
id-icp-ms พัฒนาวิธีอยู่ใกล้กับ cv-afs อ้างอิงผล .
ผลวินิจฉัยและ Doc ในรางที่ 2 พบว่าไม่มีความสัมพันธ์ที่มีอยู่ระหว่างและการวินิจฉัย ch3hg
( r = 0.4 ) หรือระหว่าง ch3hg และ Doc ( r =
2 ) ในธรรมชาติน้ำ ตัวอย่าง ในการศึกษาของเราที่
น้ำธรรมชาติที่คล้ายคลึงกันได้แก่แข็งแรงมีความสัมพันธ์ทางบวก ( r =
0.83 ) และความเข้มข้นของ DOC ระหว่างวินิจฉัยพบว่า . อย่างไรก็ตาม ความสัมพันธ์ที่คล้ายคลึงกันระหว่าง ch3hg
หมอก็ไม่ได้สังเกตใน
และการศึกษา ข้อสังเกตเหล่านี้พิสูจน์แล้วว่า ch3hg ไม่ใคร่
ที่เกี่ยวข้องกับการวินิจฉัยของสภาพแวดล้อมและการวิเคราะห์สปีชีย์
ปรอทเป็นสิ่งสำคัญที่จะได้รับความเข้าใจที่ดีขึ้นของโชคชะตาปรอท
ระบบนิเวศ .
การแปล กรุณารอสักครู่..
