(±)-5,5-Dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexah

(±)-5,5-Dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydronaphthalen-1(2H)-
one (6). A mixture of 8 (3.4 g, 14.4 mmol), hydrazine monohydrate
(17.5 mL, 80%, 288 mmol), and KOH (3.23 g, 57.6 mmol) in
diethylene glycol (15 mL) was heated at 160 °C for 4 h and then
cooled to room temperature. The excess hydrazine, the water, and
most of the reduction product were distilled off under reduced
pressure (40 Torr, the mixture was first heated at 120 °C for 0.5 h and
heated further 1 h at 180 °C for 1 h). The pump was dismantled, and
the resulting mixture in the flask was heated at 190 °C for 1.5 h. THF
and concentrated HCl (5 mL) were added at 0 °C, adjusting the pH to
3. The reaction mixture was stirred for 0.5 h, then extracted with
EtOAc followed by washing with H2O and brine, and dried over
anhydrous Na2SO4. Meanwhile, the distillation was extracted with
EtOAc and washed with H2O, and then the organic solvent was
evaporated. The residue was dissolved in THF (10 mL) and 2 N HCl
(2 mL). After stirring for 0.5 h, followed by addition of H2O and
EtOAc, the EtOAc layer was washed with H2O and brine and then
dried over anhydrous Na2SO4. The two dried organics were combined,
evaporated, and purified with silica gel chromatography (petroleum
ether/ethyl acetate = 8:1) to afford 6 (2.2 g, 85%) as a white solid. Mp
= 26−29 °C; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ6.81 (d, J = 2.8 Hz, 1H),
2.49 (m, 1H), 2.11−2.25 (m, 4H), 1.94−2.02 (m, 2H), 1.58−1.69 (m,
1H), 1.35−1.39 (m, 2H), 1.18−1.29 (m, 1H), 0.99 (s, 3H), 0.76 (s,
3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 200.8, 137.9, 135.9, 47.3, 39.7
36.4, 31.2, 29.0, 24.1, 23.3, 22.2, 19.6; HRMS (ESIMS) calcd for
C12H19O+ [M + H]+ 179.1430, found 179.1428.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

(±)-5,5-Dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydronaphthalen-1(2H)-
หนึ่ง (6) ส่วนผสม 8 (3.4 กรัม 14.4 mmol), hydrazine monohydrate
(17.5 mL, 80%, 288 mmol), และเกาะ (3.23 g, 57.6 mmol) ใน
diethylene glycol (15 mL) ถูกความร้อนที่ 160 ° C สำหรับ 4 h แล้ว
ระบายความร้อนด้วยอุณหภูมิห้อง Hydrazine ส่วนเกิน น้ำ และ
มากที่สุดของผลิตภัณฑ์ลดได้กลั่นปิดลดลงต่ำกว่า
ดัน (ธอร์ 40 ส่วนผสมถูกความร้อนครั้งแรกที่ 120 ° C สำหรับ 0.5 h และ
ความร้อนที่ 180 ° C สำหรับ 1 h อีก 1 h) ปั๊มถูกรื้อถอน และ
ผสมผลลัพธ์ในหนาวถูกความร้อนที่ 190 ° C สำหรับ 1.5 h. THF
และ HCl เข้มข้น (5 มล.) มีเพิ่มที่ 0 ° C ปรับ pH
3 ปฏิกิริยาส่วนผสมที่กวนสำหรับ 0.5 h แล้วสกัดด้วย
EtOAc ตาม ด้วยล้างด้วยน้ำเกลือและ H2O และแห้งมากกว่า
Na2SO4 ได ในขณะเดียวกัน การกลั่นถูกสกัดด้วย
EtOAc และล้าง ด้วย H2O และเป็นตัวทำละลายอินทรีย์แล้ว
หายไป สารตกค้างถูกละลายใน THF (10 มล.) และ
(2 mL) N HCl 2 หลังจากกวนสำหรับ 0.5 h ตาม ด้วยเพิ่มเติม H2O และ
EtOAc, EtOAc ชั้นถูกล้าง ด้วยน้ำเกลือและ H2O แล้ว
แห้งมากกว่า Na2SO4 ได อินทรีย์แห้งสองถูกรวม,
หายไป และบริสุทธิ์ที่ มีซิลิก้าเจล chromatography (ปิโตรเลียม
/ เอทิลอีเทอร์ acetate = 8:1) การจ่าย 6 (2.2 กรัม 85%) เป็นของแข็งสีขาว Mp
= 26−29 ° C 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ6.81 (d, J = 2.8 Hz, 1H),
2.49 (m, 1 H), 2.11−2.25 (m, 4 H), 1.94−2.02 (m, 2 H) 1.58−1.69 (m,
1 H), 1.35−1.39 (m, 2 H) 1.18−1.29 (m, 1 H), 0.99 (s, H ที่ 3) 0.76 (s,
3 H); NMR 13C (100 MHz, CDCl3) δ 200.8, 137.9, 135.9, 47.3, 39.7
364, 31.2, 29.0, 24.1, 23.3, 22.2, 19.6 ปีสาขา (ESIMS) สำหรับ
C12H19O [M H] 179.1430 พบ 179.1428

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

( ± ) - 5,5-dimethyl-3,4,4a 5,6,7-hexahydronaphthalen-1 , ( 2H ) -
( 6 ) ส่วนผสมของ 8 ( 3.4 กรัม , 14.4 มิลลิโมล ) ไฮดราซีน monohydrate
( 17.5 ml , 80% , 288 มิลลิโมล ) และเกาะ ( 3.23 G , 57.6 มิลลิโมล )
ไดเอทิลีนไกลคอล ( 15 ml ) คืออุณหภูมิ 160 องศา C เป็นเวลา 4 ชั่วโมงแล้ว
เย็นที่อุณหภูมิห้อง ส่วนเกินไฮดราซีน , น้ำ , และส่วนใหญ่ของผลิตภัณฑ์ลด
ถูกกลั่นออกภายใต้การลดความดัน ( 40 ทอร์
,ส่วนผสมก็ร้อนแรกที่ 120 °องศาเซลเซียส 0.5 h
อุ่นอีก 1 H ที่ 180 องศา C ประมาณ 1 ชั่วโมง ) ปั๊มถูกรื้อถอน และผสมในขวด
ส่งผลให้ความร้อนที่ 190 องศา C 1.5 ชั่วโมง เตตระไฮโดรฟูแรน
และเข้มข้น HCl ( 5 มล. ) เพิ่มที่ 0 ° C ค่า pH

3 ปฏิกิริยาผสมกวน 0.5 ชั่วโมง แล้วสกัดด้วย
etoac ตามด้วยการล้างหน้า H2O และน้ำเกลือ และแห้งกว่า
รัส na2so4 . ในขณะเดียวกัน , การกลั่นสกัดด้วย
etoac และล้างด้วย H2O แล้วตัวทำละลายอินทรีย์คือ
ระเหย ซึ่งละลายได้ในเตตระไฮโดรฟูแรน ( 10 ml ) 2 N HCl
( 2 ml ) หลังจากกวน 0.5 ชั่วโมง ตามด้วยส่วนของ H2O และ
etoac , etoac ชั้นล้างกับ H2O และน้ำเกลือแล้ว
แห้งไม่มีน้ำ na2so4 . สองแห้งอินทรีย์ถูกรวมกัน
งวดและทำให้บริสุทธิ์ด้วยสารซิลิกาเจล ( ปิโตรเลียมอีเทอร์เอทิลอะซิเตท /
= 1 ) จ่าย 6 ( 2.2 กรัม 85 % ) เป็นสีขาวทึบ MP
= 26 29 °− C ; 1H NMR ( 400 MHz cdcl3 ) δ 6.81 ( D , J = 2.8 Hz 1 h )
2.49 ( ม. 1 ) 2.11 − 2.25 ( M , h ) 1.94 − 2.02 ( M , 2H ) 1.58 − 1.69 ( M ,
1 h ) , 1.35 1.39 − ( M , 2H ) 1.18 − 1.29 ( ม. 1 ) 0.99 ( , 3 ) , 0.76 ( S
3 H ) ; 13C NMR ( 100 MHz cdcl3 ) δ 200.8 137.9 135.9 330 , , , , 39.7
364 , 29.0 ตามลำดับ , 23.3 , รายงาน , วิจัย , 22.2 , ; hrms ( esims ) Calcd สำหรับ
c12h19o [ M ] 179.1430 พบ 179.1428 .