in the UV/chlorine process. Fig. 3def and 3g-i show the overall and
specific removal rates of the degradation of DAP and TMT, respectively,
by chlorine, HO and RCS. The R of DAP was the slowest at pH
8.8, while the R of TMT was the lowest at pH 6.1. Both RCS and free
chlorine are important in the degradation of DAP, while the
contribution of HO was minor and decreased with increasing pH.
Chlorine contributed more than RCS at pH 7.1, while it was the
opposite at pH 6.1 and 8.8. At 5 min, RRCS were 47.2%, 29.6% and
34.4% at pH 6.1, 7.1 and 8.8, respectively, while that of HO
decreased from 5.3% to 0.5% as pH rose from 6.1 to 8.8. As for TMT,
RCS contributed more than HO
, while the contribution of free
chorine was minor. At 5 min, RHO decreased from 32.5% to 6.1% as
pH rose from 6.1 to 8.8. Interestingly, RRCS increased from 27.8% to
86.4% with increasing pH from 6.1 to 8.8.
Comparing Fig. 3def and g-i, the trends of RRCS of DAP and TMT
with increasing pH is different, i.e., RRCS of DAP decreased but RRCS
of TMT increased. This difference is likely due to the different RCS
contributing to DAP and TMT degradation. The relative
contributions of Cl, ClO and Cl2
e to TMT degradation were further
calculated by a kinetic modeling, as the second-order rate constants
of these RCS (i.e., Cl, ClO and Cl2
e) reacting with TMT are available
or can be estimated from the literature (Table S1). The modeling
results fitted well with the experimental results (Fig. S9a). Fig. S9bd
shows the removal rates of TMT attributable to the specific radicals
as a function of time at pH 6.1, 7.1 and 8.8. ClO played the most
important role in the degradation of TMT. The removal rate of TMT
by ClO increased from 27% to 64% with increasing pH from 6.1 to
8.8 while that of HO and Cl decreased with increasing pH. As for
DAP, Cl is expected to contribute greatly to the degradation, as Cl
can rapidly react with the amine group in DAP (for example, its rate
constant with aniline is 4 1010 M1
s
1 (NIST, 2016)), and the
concentration of Cl decreases with increasing pH (Fang et al., 2014).
To further confirm the reliability of the calculation of the
contribution of different radicals, effects of radical scavengers of
bicarbonate or t-butanol on the degradation of TMP and TMT at pH
8.8 were investigated (Text S3, Fig. S10). Interestingly, k0 of TMP and
ในกระบวนการ UV/คลอรีน รูป 3def และ 3g-i แสดงโดยรวม และอัตราการกำจัดเฉพาะสลายของ DAP และ TMT ตามลำดับโดยคลอรีน โฮจิมินห์และ RCS R ของ DAP คือ ช้าที่สุดที่ pH8.8 ในขณะที่ R TMT ต่ำที่สุดที่ pH 6.1 RCS ทั้งสอง และฟรีคลอรีนมีความสำคัญในการย่อยสลายของ DAP ขณะผลงานของโฮจิมินห์แก้ไขเล็กน้อย และลดลง ด้วยค่า pH ที่เพิ่มขึ้นส่วนคลอรีนมากกว่า RCS ที่ pH 7.1 ในขณะที่มันยังตรงข้ามที่ pH 6.1 และ 8.8 ที่ 5 นาที RRCS เป็น 47.2%, 29.6% และ34.4% ที่ pH 6.1, 7.1 และ 8.8 ตามลำดับ ในขณะที่โฮจิมินห์ลดลงจาก 5.3% เป็น 0.5% เพิ่มขึ้นจาก 6.1 8.8 pH เป็น ส่วน TMTRCS เป็นผู้ให้มากกว่าโฮจิมินห์ในขณะที่สัดส่วนของฟรีคลอรีนเป็นรอง ที่ 5 นาที RHO ที่ลดลงจาก 32.5% เป็น 6.1% เป็นค่า pH ที่เพิ่มขึ้นจาก 6.1 ถึง 8.8 เรื่องน่าสนใจ RRCS เพิ่มขึ้นจาก 27.8%86.4% เพิ่มขึ้นจาก 6.1 pH 8.8เปรียบเทียบรูป 3def และ g-i แนวโน้มของ RRCS ของ DAP และ TMTด้วยค่า pH ที่เพิ่มขึ้นจะแตกต่างกัน เช่น RRCS ของ DAP ลดลงแต่ RRCSของ TMT ที่เพิ่มขึ้น ความแตกต่างนี้น่าจะเกิดจาก RCS แตกต่างกันเอื้อต่อการย่อยสลาย DAP และ TMT ญาติผลงานของ Cl นาฬิกาสำหรับ และ Cl2e การย่อยสลายของ TMT ได้ต่อไปคำนวณ โดยการเคลื่อนไหวการสร้างโมเดล เป็นค่าคงที่อัตราลำดับสองของ RCS เหล่านี้ (เช่น Cl นาฬิกาสำหรับ และ Cl2จ) ทำปฏิกิริยากับ TMT มีหรือสามารถจะประเมินจากเอกสารประกอบการ (ตาราง S1) โมเดลผลลัพธ์ที่ได้ดีมีผลการทดลอง (มะเดื่อ S9a) รูป S9bdแสดงอัตราการกำจัดของ TMT นของอนุมูลเฉพาะเป็นฟังก์ชันของเวลาที่ pH 6.1, 7.1 และ 8.8 นาฬิกาสำหรับเล่นมากที่สุดบทบาทสำคัญในการย่อยสลายของ TMT อัตราการกำจัดของ TMTโดยเพิ่มขึ้นจาก 27% เป็น 64% ด้วยการเพิ่มค่า pH จาก 6.1 การนาฬิกาสำหรับในขณะที่โฮจิมินห์และ Cl 8.8 ลดลง ด้วยค่า pH ที่เพิ่มขึ้น เป็นสำหรับDAP, Cl คาดว่าจะนำไปสู่การเสื่อมสภาพ เป็น Cl มากสามารถทำปฏิกิริยากับกลุ่มบัมใน DAP (เช่น ของราคาอย่างรวดเร็วเป็นค่าคงที่กับนที่ 4 1010 M1sทาง 1 ที่ (NIST, 2016)), และความเข้มข้นของ Cl ลด ด้วยการเพิ่มค่า pH (ฝาง et al. 2014)เพื่อการ ยืนยันความน่าเชื่อถือของการคำนวณผลงานของอนุมูลต่าง ๆ ผลกระทบของ scavengers อนุมูลของไบคาร์บอเนตหรือ t-บิวทานอบนสลายของ TMP และ TMT ที่ pH8.8 ถูกสอบสวน (ข้อ S3 มะเดื่อ S10) เรื่องน่าสนใจ k0 ของ TMP และ
การแปล กรุณารอสักครู่..
ในกระบวนการ UV / คลอรีน มะเดื่อ. 3def และ 3G-I แสดงโดยรวมและ
อัตราการกำจัดที่เฉพาะเจาะจงของการย่อยสลายของ DAP และ TMT ตามลำดับ
โดยคลอรีนโฮ? และ RCS การวิจัยของ DAP เป็นที่ช้าที่สุดที่ pH
8.8 ในขณะที่การวิจัยของ TMT ต่ำสุดที่ pH 6.1 ทั้งสอง RCS และฟรี
คลอรีนมีความสำคัญในการย่อยสลายของ DAP ในขณะที่การ
มีส่วนร่วมของ HO? รองลงมาคือลดลงและเพิ่มค่า pH.
คลอรีนส่วนมากกว่า RCS ที่ pH 7.1 ในขณะที่มันเป็น
ตรงข้ามที่ pH 6.1 และ 8.8 5 นาที RRCS เป็น 47.2%, 29.6% และ
34.4% ที่ pH 6.1, 7.1 และ 8.8 ตามลำดับในขณะที่โฮ?
ลดลงจาก 5.3% เป็น 0.5% เพิ่มขึ้นเป็นค่า pH 6.1-8.8 สำหรับ TMT,
RCS ส่วนมากกว่า HO?
ในขณะที่ผลงานของฟรี
คลอรีนรองลงมาคือ 5 นาที RHO? ลดลงจาก 32.5% มาอยู่ที่ 6.1% ขณะที่
ค่าความเป็นกรดเพิ่มขึ้น 6.1-8.8 ที่น่าสนใจ RRCS เพิ่มขึ้นจาก 27.8% เป็น
86.4% และมีการเพิ่มค่า pH 6.1-8.8.
เปรียบเทียบรูป 3def และ GI แนวโน้มของ RRCS ของ DAP และ TMT
มีค่า pH ที่เพิ่มขึ้นจะแตกต่างกันกล่าวคือ RRCS ของ DAP ลดลง แต่ RRCS
ของ TMT เพิ่มขึ้น ความแตกต่างนี้อาจเป็นไปได้เนื่องจากการ RCS ที่แตกต่างกัน
ที่เอื้อต่อการ DAP และความเสื่อมโทรมของ TMT ญาติ
มีส่วนร่วมของ Cl ?, ClO? และ Cl2
? E เพื่อย่อยสลาย TMT ถูกเพิ่มเติม
คำนวณได้จากแบบจำลองการเคลื่อนไหวเป็นค่าคงที่อัตราลำดับที่สอง
ของ RCS เหล่านี้ (เช่น Cl ?, ClO? และ Cl2
? E) ปฏิกิริยากับ TMT มีอยู่
หรือสามารถประเมินจากวรรณคดี (ตาราง S1) แบบจำลอง
ผลการติดตั้งเดียวกับผลการทดลอง (รูป. S9a) มะเดื่อ. S9bd
แสดงให้เห็นถึงอัตราการกำจัดของ TMT ส่วนที่เป็นอนุมูลที่เฉพาะเจาะจง
เป็นหน้าที่ของเวลาที่พีเอช 6.1, 7.1 และ 8.8 ClO? เล่นมากที่สุด
บทบาทสำคัญในการย่อยสลายของ TMT อัตราการกำจัดของ TMT
โดย ClO? เพิ่มขึ้นจาก 27% เป็น 64% และมีการเพิ่มค่า pH 6.1 ที่จะจาก
8.8 ในขณะที่ HO? และ Cl? ลดลงเมื่อค่า pH ที่เพิ่มขึ้น สำหรับ
DAP, Cl? คาดว่าจะมีส่วนร่วมอย่างมากในการย่อยสลายเช่น Cl?
อย่างรวดเร็วสามารถตอบสนองกับกลุ่มเอมีนใน DAP (ตัวอย่างเช่นอัตราการ
อย่างต่อเนื่องกับสวรรค์คือ 4? 1010 M1
s
1 (NIST 2016)) และ
ความเข้มข้นของ Cl? ลดลงด้วยการเพิ่มค่า pH (ฝาง et al., 2014).
เพื่อเป็นการยืนยันความน่าเชื่อถือของการคำนวณของการ
มีส่วนร่วมของอนุมูลที่แตกต่างกันผลกระทบของการดักจับอนุมูลของ
ไบคาร์บอเนตหรือ T-บิวทานอในการย่อยสลายของ TMP และ TMT ที่ค่า pH
8.8 ที่ได้รับการตรวจสอบ (ข้อความ S3 มะเดื่อ. S10) ที่น่าสนใจของ K0 TMP และ
การแปล กรุณารอสักครู่..
ในกระบวนการ UV / คลอรีน รูปและ 3def 3g-i แสดงโดยรวมเอาเฉพาะอัตราการย่อยสลายของ DAP และ TMT ตามลำดับโดยคลอรีนโฮและ RCS . R ของ DAP เป็นช้าที่สุดเมื่อ8.8 ในขณะที่ R ของ TMT ต่ำสุดที่ pH 6.1 . ทั้ง RCS ฟรีคลอรีนเป็นสำคัญในการย่อยสลายของ DAP , ในขณะที่ผลงานของ โฮรอง และลดลงตามการเพิ่มปร .คลอรีนมีส่วนมากกว่า RCS ที่ pH 8.0 , ในขณะที่มันเป็นตรงข้ามที่ pH 6.1 กับ 8.8 . 5 นาที rrcs เป็น 47.2% ราว , ล้านบาทร้อยละ 34.4 พีเอช 6.1 , 7.1 และ 8.8 ตามลำดับ ในขณะที่ โฮลดลงจากร้อยละ 5.3 เพิ่มขึ้นจาก 0.5% เป็น pH 6.1 ถึง 8.8 . ส่วน TMT ,RCS มีส่วนร่วมมากกว่า โฮขณะที่ผลงานของฟรีchorine อยู่เล็กน้อย ที่ 5 นาที โรลดลงจากร้อยละ 6.1 ร้อยละ 32.5pH เพิ่มขึ้นจาก 6.1 ไป 8.8 . น่าสนใจ rrcs 27.8 % เพิ่มขึ้นจากX% pH เพิ่มจาก 6.1 ไป 8.8 .เปรียบเทียบภาพและ 3def g-i แนวโน้มของ rrcs ของ DAP และ TMTการเพิ่ม pH ที่แตกต่างกันเช่น rrcs ของ DAP ลดลง แต่ rrcsของงานที่เพิ่มขึ้น ความแตกต่างนี้อาจเนื่องจากการ RCS ที่แตกต่างกันเกิดการย่อยสลายของ DAP และ TMT . สัมพัทธ์ผลงานของ CL และ cl2 สร้างสรรค์E เพื่อการย่อยสลาย TMT ได้ต่อไปคำนวณโดยแบบจำลองจลน์เป็นค่าคงที่อัตราและอันดับที่สองของ RCS เหล่านี้ ( เช่น คลอไรด์ และ cl2 สร้างสรรค์E ) ทำปฏิกิริยากับ TMT จะใช้ได้หรือสามารถประมาณได้จากวรรณกรรม ( ตาราง S1 ) แบบจำลองผลเข้ากับผลการทดลอง ( รูปที่ s9a ) รูปที่ s9bdแสดงอัตราการกำจัดของ TMT จากอนุมูลที่เฉพาะเจาะจงเป็นฟังก์ชันของเวลาที่ pH 6.1 , 7.1 และ 8.8 . สร้างสรรค์ เล่นมากที่สุดบทบาทสำคัญในการย่อยสลายของ TMT . เอาคะแนนของ TMTโดย clo เพิ่มขึ้นจาก 27% เป็น 64 % เพิ่มจาก 6.1 ไปอ8.8 ในขณะที่โฮ CL ลดลงและการเพิ่มความเข้มข้นสำหรับDAP , CL คาดว่าจะส่งผลอย่างมากต่อการย่อยสลาย เช่น ซีแอลอย่างรวดเร็วสามารถทำปฏิกิริยากับเอมีนในกลุ่ม DAP ( ตัวอย่างเช่น อัตราของคงที่ 4 1010 M1 อะนิลีนs1 ( NIST , 2016 ) และความเข้มข้นของคลอรีนลดลงเมื่อเพิ่มพีเอช ( ฟาง et al . , 2010 )เพื่อเพิ่มเติมยืนยันความน่าเชื่อถือของการคำนวณของผลงานของกลุ่มที่แตกต่างกัน ผลของการเกิดรากของไบคาร์บอเนตหรือ t-butanol ในการย่อยสลาย และ TMT ที่ tmp อ8.8 ศึกษา ( S3 , ข้อความภาพ S10 ) น่าสนใจ k0 ของ TMP และ
การแปล กรุณารอสักครู่..