The synthesis of the [Cu(Me6-Tren)(

The synthesis of the [Cu(Me6-Tren)(O2CH)](ClO4) was conducted according to a literature procedure (Fig. S1, Tables S1–S8, ESI†) and was subsequently employed for the following photopolymerization reactions. A deoxygenated mixture containing methyl acrylate (MA), dimethyl sulfoxide (DMSO), ethyl bromo isobutyrate (EBiB) and 1% of the complex (with respect to
initiator) was exposed to UV irradiation (320–390 nm, 200 W, Fig. S2, ESI†) for 2 h (Table 1, entry 1), yielding well-defined PMA (Mn = 3500 g mol1, Ð B 1.10) at 75% conversion (Fig. S3, ESI†). Under carefully optimized conditions (Table 1, entries 2–5), acceleration of the polymerization rate was achieved resulting in 98% conversion in 2 h (Table 1, entry 5) while the molecular weight distributions remained narrow (Ð o 1.10) (Fig. S4–S7, ESI†). Kinetic analysis revealed a linear increase of ln([M]0/[M]t) vs. time as well as linear evolution of Mn with monomer conversion (Fig. S8 and S9). The good correlation between the theoretical and the experimental values further confirms the controlled character of the polymerization. Additionally, both MALDI-ToF-MS and 1H NMR analyses (Fig. S7, ESI†), illustrated excellent end-group fidelity with the former revealing a single distribution corresponding to polymer chains initiated by the expected EBiB fragment and terminated by a bromine atom. In order to demonstrate the potential and versatility of this system in maintaining control over higher molecular weights, a range of polymerizations were conducted, targeting higher degrees of polymerization (DPn = 50/100/200). Very high conversions (492%, 2 h) with good agreement between Mn,exp and Mn,th were attained while the dispersities remained narrow (Ð B 1.10) in all cases (Fig. 1, Table 1, entries 5, 7 and 8). High end-group fidelity was subsequently exemplified by in situ chain extension upon addition of a second aliquot of MA (1st block DP = 50, 98% in 2 h, Mn = 4500, Ð = 1.10) with the molecular weight distribution shifting to higher molecular weight with a reduction in dispersity (Ð B 1.03) (Fig. S10, ESI†).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

การสังเคราะห์การ [Cu(Me6-Tren)(O2CH)](ClO4) ได้ดำเนินการตามกระบวนงานวรรณกรรม (มะเดื่อ S1 ตาราง S1 – S8, ESI†) และต่อมามีการจ้างงานสำหรับปฏิกิริยา photopolymerization ต่อไปนี้ ส่วนผสม deoxygenated ที่ประกอบด้วยเมทิลอะคริเลต (MA), dimethyl sulfoxide (DMSO), เอทิลโบรโม isobutyrate (EBiB) และ 1% ของซับซ้อน (การรับการสัมผัส initiator) การฉายรังสี UV (320-390 nm, 200 W มะเดื่อ S2, ESI†) สำหรับ 2 ชม. (ตาราง 1 รายการ 1), ให้ผลผลิตดีที่กำหนด PMA (Mn = 3500 กรัมโมล 1 Ð B 1.10) ที่แปลง 75% (มะเดื่อ S3, ESI†) ภายใต้เงื่อนไขอย่างรอบคอบเหมาะสม (ตาราง 1 รายการ 2-5), เร่งความเร็วของอัตราการ polymerization สำเร็จผลในแปลง 98% ใน 2 ชม. (ตาราง 1 รายการ 5) ในขณะที่น้ำหนักโมเลกุลการกระจายยังคงแคบ (Ð o 1.10) (มะเดื่อ S4–S7, ESI†) วิเคราะห์การเคลื่อนไหวเปิดเผยการเพิ่มเชิงเส้นของ ln([M]0/[M]t) เทียบกับเวลาเช่นเดียวกับวิวัฒนาการเชิงเส้นของ Mn ด้วยน้ำยาแปลง (มะเดื่อ S8 และ S9) ความสัมพันธ์ที่ดีระหว่างที่ทางทฤษฎีและค่าทดลองเพิ่มเติมยืนยันตัวละครควบคุมของการ polymerization นอกจากนี้ MALDI ToF MS และ 1H NMR วิเคราะห์ (มะเดื่อ S7, ESI†), แสดงความจงรักภักดีกลุ่มสุดท้ายที่ยอดเยี่ยมกับอดีตที่เผยให้เห็นการกระจายเดียวที่สอดคล้องกับโซ่พอลิเมอร์โดยส่วน EBiB คาดไว้ และยกเลิก โดยอะตอมของโบรมีน เพื่อแสดงให้เห็นถึงศักยภาพและความคล่องตัวของระบบนี้ในการควบคุมน้ำหนักโมเลกุลสูง ช่วงของ polymerizations ได้ดำเนินการ เป้าหมายสูงองศาการ polymerization (DPn = 50/100/200) แปลงที่สูงมาก (492%, 2 h) พร้อมกับ Mn, exp และ Mn, th ได้บรรลุในขณะที่ dispersities ยังคงแคบ (Ð B 1.10) ในทุกกรณี (รูปที่ 1 ตารางที่ 1, 5, 7 และ 8 รายการ) สิ้นสุดกลุ่มอรรถรสถูกแบบอย่างต่อมาโซ่ในแหล่งกำเนิดนามสกุลเมื่อเพิ่มส่วนลงตัวสองของ MA (บล็อก 1 DP = 50, 98% ใน 2 ชม. Mn = 4500 Ð = 1.10) ด้วยการกระจายน้ำหนักโมเลกุลที่ขยับไปน้ำหนักโมเลกุลสูงกับการลดลงใน dispersity (Ð B 1.03) (มะเดื่อ S10, ESI†)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

การสังเคราะห์ของ [Cu (ME6-Tren) (O2CH)] (ClO4) ได้ดำเนินการตามขั้นตอนวรรณกรรม (รูป. S1, ตาราง S1-S8, ESI †) และได้รับการจ้างงานในภายหลังสำหรับปฏิกิริยา photopolymerization ดังต่อไปนี้ ส่วนผสม deoxygenated ที่มีเมธิลอะคริเลต (MA) dimethyl sulfoxide (DMSO) เอทิล Bromo isobutyrate (EBiB) และ 1% ที่มีความซับซ้อน (ด้วยความเคารพต่อ
ผู้เริ่มต้น) ได้สัมผัสกับการฉายรังสี UV (320-390 นาโนเมตร 200 W มะเดื่อ S2, ESI †) เป็นเวลา 2 ชั่วโมง (ตารางที่ 1 รายการที่ 1) ให้ผลผลิตที่ดีที่กำหนด PMA (MN = 3500 G mol 1, D B 1.10) ที่แปลง 75% (รูป. S3, ESI †) ภายใต้เงื่อนไขที่ดีที่สุดอย่างระมัดระวัง (ตารางที่ 1 รายการ 2-5), การเร่งความเร็วของอัตราการพอลิเมอก็ประสบความสำเร็จที่เกิดขึ้นในการแปลง 98% ใน 2 ชั่วโมง (ตารางที่ 1 รายการที่ 5) ในขณะที่การกระจายน้ำหนักโมเลกุลยังคงแคบ (D o 1.10) (รูป . S4-S7, ESI †) การวิเคราะห์การเคลื่อนไหวเปิดเผยเพิ่มขึ้นเชิงเส้นของ LN ([M] 0 / [M] t) เมื่อเทียบกับเวลาเช่นเดียวกับวิวัฒนาการเชิงเส้นของ Mn กับการแปลงโมโนเมอร์ (รูป. S8 และ S9) ความสัมพันธ์ที่ดีระหว่างทฤษฎีและค่าการทดลองเป็นการยืนยันตัวละครควบคุมของพอลิเมอ นอกจากนี้ทั้งสอง MALDI-ToF-MS และ 1H NMR วิเคราะห์ (รูป. S7, ESI †) ภาพประกอบความจงรักภักดีแบบ end-กลุ่มที่ดีกับอดีตเผยให้เห็นการกระจายเดียวที่สอดคล้องกับโซ่ลิเมอร์ที่ริเริ่มโดย EBiB ชิ้นส่วนที่คาดหวังและยกเลิกโดยอะตอมโบรมีน . เพื่อที่จะแสดงให้เห็นถึงศักยภาพและความคล่องตัวของระบบนี้ในการรักษามากกว่าการควบคุมน้ำหนักโมเลกุลสูงกว่าช่วงของ polymerizations ได้ดำเนินการกำหนดเป้าหมายองศาที่สูงขึ้นของพอลิเมอ (-mercaptoethyl thioether DPn = 50/100/200) การแปลงสูงมาก (492%, 2 ชั่วโมง) โดยมีข้อตกลงที่ดีระหว่าง Mn, ประสบการณ์และ Mn, TH ถูกบรรลุในขณะที่ยังคง dispersities แคบ (D B 1.10) ในทุกกรณี (รูป. 1 ตารางที่ 1 รายการที่ 5, 7 และ 8) มัธยมปลายกลุ่มความจงรักภักดีสุดขั้วภายหลังจากในส่วนขยายห่วงโซ่แหล่งกำเนิดอยู่กับการเพิ่มขึ้นของหารสองของแม่ (บล็อก 1 DP = 50, 98% ใน 2 ชั่วโมง, Mn = 4500, D = 1.10) โดยมีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลขยับไปที่สูงขึ้น น้ำหนักโมเลกุลกับการลด dispersity (D B 1.03) (รูป. S10, ESI †บริการ)