In 1925, H. Stephen reported that w

In 1925, H. Stephen reported that when aromatic or aliphatic nitriles were added solution of stannous chloride (SnCl2) in diethyl ether saturated with anhydrous hydrogen chloride gas, imine hydrochlorides were obtained that readily underwent hydrolysis in warm water to give the corresponding aldehydes in good yield. The preparation of aldehydes by the reduction of nitriles with the combination of stannous halide/HCI in an organic solvent is known as the Stephen aldehyde synthesis or Stephen reduction. The general features of this transformation are: 1) the original procedure has been modified: first the nitrile is dissolved in an inert solvent and the resulting solution is saturated with anhydrous HCl gas at 0 ๐C, then a solution of SnX2/HCI in the same solvent is added; 2) if the substrate is insoluble in a given solvent, the use of a mixture of inert solvents is recommended; 3) most common solvents for the transformation are diethyl ether, dioxane, ethyl acetate, and chloroform; 4) the reduction products are aldimine hexachlorostannanes which usually precipitate from the reaction mixture as crystalline complexes and are readily hydrolyzed to the corresponding aldehydes with warm water; 5) the best substrates are aromatic nitriles that give moderate to good yields of the aldehyde; 6) aliphatic nitriles tend to give lower yields primarily due to the formation of N,N’-alkylidenbisacylamides, which are trimeric side products; 7) the yield drops sharply for aliphatic nitriles having more than six carbon atoms; 8) seldom does the Stephen reduction stop at the aldimine stage, but the reduction proceeds all the way to form the primary amine product; 9) yields are also strongly influenced by steric factors, so ortho-substituted aromatic nitriles rarely give high yield of the corresponding aldehyde; 10) the functional group tolerance is low, which renders this method only useful for robust substrates that do not have acid sensitive functional groups; and 11) if a large excess of the stannous halide is used, aromatic nitro groups also undergo reduction to yield the corresponding aromatic amines. Alternatively, nitriles can be reduced to the corresponding aldehydes by the following methods : 1) catalytic hydrogenation with Raney nicke/H2 in the presence of one equivalent of an acid; 2) use of metal hydride readents.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ใน 1925, Stephen H. รายงานว่า เมื่อหอม หรือ aliphatic nitriles เพิ่มของคลอไรด์ stannous (SnCl2) ใน diethyl อีเทอร์ที่อิ่มตัว ด้วยก๊าซไดไฮโดรเจนคลอไรด์ imine hydrochlorides ได้รับที่พร้อมประกอบไปด้วยไฮโตรไลซ์ในน้ำอุ่นให้ aldehydes สอดคล้องผลตอบแทนที่ดี เตรียมของ aldehydes โดยการลดลงของ nitriles ด้วยชุด stannous โฟ/hci ที่ในตัวทำละลายอินทรีย์ที่เรียกว่าการสังเคราะห์แอลดีไฮด์ Stephen หรือ Stephen ลด คุณลักษณะทั่วไปของการเปลี่ยนแปลงนี้: 1) มีการปรับเปลี่ยนกระบวนการเดิม: แรก ระบบรอบจะละลายในตัวทำละลาย inert และโซลูชันได้เป็นอิ่มตัว ด้วยก๊าซ HCl ไดที่ 0 ๐ C แล้ว เพิ่มการแก้ปัญหาของ SnX2/hci ที่ในตัวทำละลายเดียวกัน 2) ถ้าพื้นผิวไม่ละลายในตัวทำละลายที่กำหนด แนะ นำการใช้ส่วนผสมหรือสารทำละลาย inert 3) หรือสารทำละลายทั่วไปมากที่สุดสำหรับการแปลง ใจ diethyl อีเทอร์ dioxane เอทิล acetate คลอโรฟอร์ม 4)ลดลงเป็น hexachlorostannanes aldimine ซึ่งปกติ precipitate จากส่วนผสมของปฏิกิริยาเป็นผลึกคอมเพล็กซ์ และ hydrolyzed เป็นพร้อมกับ aldehydes ที่เกี่ยวข้องกับเครื่องทำน้ำอุ่น 5)ดีที่สุดมี nitriles หอมที่ให้อัตราผลตอบแทนปานกลางถึงดีของแอลดีไฮด์ 6) aliphatic nitriles มีแนวโน้มให้ผลผลิตต่ำเป็นหลักเนื่องจากการก่อตัวของ N, N'-alkylidenbisacylamides ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ข้างเคียง trimeric 7) จากผลตอบแทนลดลงอย่างรวดเร็วสำหรับ nitriles aliphatic มีมากกว่า 6 คาร์บอนอะตอม 8) แทบไม่ต้องลด Stephen ในระยะ aldimine แต่ลดการดำเนินการทุกทางเพื่อผลิตภัณฑ์หลัก amine 9) อัตราผลตอบแทนจะยังขอรับอิทธิพลจากปัจจัย steric เพื่อแทน ortho nitriles หอมให้ผลผลิตสูงของแอลดีไฮด์ที่เกี่ยวข้อง ไม่ค่อย 10 ยอมรับกลุ่ม functional)อยู่ในระดับต่ำ ซึ่งทำให้วิธีนี้มีประโยชน์เฉพาะสำหรับพื้นผิวที่แข็งแกร่งที่ไม่มีกรดสำคัญ functional กลุ่ม และ 11) ถ้าใช้เกินขนาดใหญ่ของโฟ stannous กลุ่มไนโตรหอมยังรับลดให้ amines หอมสอดคล้องกัน หรือ nitriles สามารถลดลงกับ aldehydes สอดคล้อง โดยวิธีต่อไปนี้: 1) ตัวเร่งปฏิกิริยาไฮโดรจีเนชันกับ nicke Raney H2 ในต่อหน้าของเทียบเท่าหนึ่งของกรด 2) ใช้เมทัลไฮไดรด์ readents

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ในปี 1925 สตีเฟ่นเอชรายงานว่าเมื่อไนตริลหอมหรือ aliphatic วิธีการแก้ปัญหาที่ถูกเพิ่ม Stannous คลอไรด์ (SnCl2) ในอีเทอร์อิ่​​มตัวกับก๊าซไฮโดรเจนคลอไรด์ปราศจาก hydrochlorides imine ได้รับที่พร้อมรับการย่อยสลายในน้ำอุ่นเพื่อให้สอดคล้องกันในลดีไฮด์ที่ดี ผลผลิต ในการจัดทำลดีไฮด์จากการลดลงของไนตริลที่มีการรวมกันของลิด Stannous ที่ / HCI ในตัวทำละลายอินทรีย์ที่เรียกว่าการสังเคราะห์ลดีไฮด์สตีเฟ่นหรือลดสตีเฟ่น ลักษณะโดยทั่วไปของการเปลี่ยนแปลงครั้งนี้คือ 1) ขั้นตอนเดิมได้รับการแก้ไขครั้งแรกไนไตรล์จะละลายในตัวทำละลายเฉื่อยและแก้ปัญหาที่เกิดจะอิ่มตัวกับก๊าซ HCl ไม่มีน้ำที่ 0 0C แล้ววิธีการแก้ปัญหาของ SnX2 / HCI ในเดียวกัน ตัวทำละลายจะถูกเพิ่ม; 2) ถ้าเป็นพื้นผิวที่ไ​​ม่ละลายน้ำในตัวทำละลายที่กำหนดให้ใช้ส่วนผสมของตัวทำละลายเฉื่อยที่จะแนะนำ; 3) ตัวทำละลายที่พบมากที่สุดสำหรับการเปลี่ยนแปลงที่มีอีเทอร์, dioxane, เอทิลอะซิเตทและคลอโรฟอร์ม; 4) ผลิตภัณฑ์ที่ลดลงเป็น hexachlorostannanes aldimine ซึ่งมักจะเกิดการตกตะกอนจากการผสมปฏิกิริยาเป็นผลึกที่สลับซับซ้อนและมีการไฮโดรไลซ์พร้อมกับลดีไฮด์ที่เกี่ยวข้องกับน้ำอุ่น 5) พื้นผิวที่ดีที่สุดคือไนตริลกลิ่นหอมที่ให้อัตราผลตอบแทนในระดับปานกลางถึงดีลดีไฮด์; 6) ไนตริล aliphatic มีแนวโน้มที่จะให้อัตราผลตอบแทนที่ลดลงส่วนใหญ่เกิดจากการก่อตัวของ N, n 'alkylidenbisacylamides ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ด้าน tr​​imeric; 7) อัตราผลตอบแทนที่ลดลงอย่างรวดเร็วสำหรับไนตริล aliphatic มีมากกว่าหกอะตอมคาร์บอน; 8) ไม่ค่อยจะหยุดการลดลงของสตีเฟ่นในขั้นตอน aldimine แต่ลดรายได้ทุกทางที่จะสร้างผลิตภัณฑ์ amine หลัก; 9) อัตราผลตอบแทนนอกจากนี้ยังมีอิทธิพลอย่างมากจากปัจจัย steric ดังนั้นออร์โธ-แทนไนตริลหอมไม่ค่อยให้ผลตอบแทนสูงของลดีไฮด์ที่สอดคล้องกัน; 10) ความอดทนกลุ่มการทำงานอยู่ในระดับต่ำซึ่งทำให้วิธีนี้เพียงมีประโยชน์สำหรับพื้นผิวที่มีประสิทธิภาพที่ไม่ได้มีการทำงานเป็นกลุ่มกรดที่มีความสำคัญ; และ 11) ถ้าเกินขนาดใหญ่ของลิด Stannous จะใช้ในกลุ่มไนโตรหอมนอกจากนี้ยังได้รับการลดผลผลิตเอมีนอะโรมาติกที่สอดคล้องกัน อีกวิธีหนึ่งคือไนตริลสามารถลดลดีไฮด์ที่สอดคล้องกันโดยวิธีการดังต่อไปนี้ 1) การเร่งปฏิกิริยาไฮโดรจินี่ย์กับ Nicke / H2 ในที่ที่หนึ่งที่เท่าเทียมกันของกรดนั้น 2) การใช้ readents โลหะไฮไดรด์

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1925 . สตีเฟน รายงานว่า เมื่อหอมหรืออะลิฟไนไตรลเพิ่มสารละลายสแตนนัสคลอไรด์ ( sncl2 ) อีเทอร์อิ่มตัวกับรัสแก๊สไฮโดรเจนคลอไรด์ อิมีน , hydrochlorides ได้รับที่พร้อมรับการย่อยสลายในน้ำอุ่นเพื่อให้สอดคล้องในการเรียกร้องผลตอบแทนดีการเตรียมสารประกอบอัลดีไฮด์ โดยการลดลงของไนไตรลกับการรวมกันของสแตนนัสไลด์ / ยาในตัวทำละลายอินทรีย์เป็นที่รู้จักกันเป็น สตีเฟ่น อัลดีไฮด์ การสังเคราะห์หรือสตีเฟ่น ลดลง คุณสมบัติทั่วไปของการเปลี่ยนแปลงนี้คือ : 1 ) ขั้นตอนเดิมที่ได้รับการแก้ไข :แรกไนละลายในตัวทำละลายเฉื่อยและผลการแก้ปัญหาจะอิ่มตัวกับรัสโซก๊าซที่ 0 ๐ C แล้วการแก้ปัญหาของ snx2 / ยาในตัวทำละลายเดียวกันเพิ่ม 2 ) ถ้าพื้นผิวจะไม่ละลายในตัวทำละลายได้ การใช้ส่วนผสมของตัวทำละลายเป็นก๊าซเฉื่อยแนะนำ ; 3 ) สารละลาย ที่พบมากที่สุดสำหรับการแปลงเป็นอีเทอร์เอทิลอะซิเตท และไดออกเซน , , , คลอโรฟอร์ม ;4 ) ผลิตภัณฑ์ลดเป็น aldimine hexachlorostannanes ซึ่งปกติตกตะกอนจากปฏิกิริยาของส่วนผสมที่เป็นสารประกอบไฮโดรไลซ์และผลึกพร้อมกับอัลดีไฮด์ที่สอดคล้องกับน้ำอุ่น ; 5 ) พื้นผิวที่ดีที่สุดไนไตรลหอมที่ให้ข้อมูลผลผลิตที่ดีของอัลดีไฮด์ ; 6 ) ยาวตรงไนไตรลมักจะให้ผลตอบแทนที่ลดลงเป็นหลักเนื่องจากการก่อตัวของ คำว่า ,N ' - alkylidenbisacylamides ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ด้าน trimeric ; 7 ) ผลผลิตลดลงอย่างรวดเร็วสำหรับอะลิฟาติกไนไตรลมีมากกว่าหกอะตอมคาร์บอน ; 8 ) แทบจะไม่ีการหยุดที่ aldimine เวที แต่การลดรายได้ทั้งหมดทางรูปแบบผลิตภัณฑ์เอมีนปฐมภูมิ ; 3 ) ผลผลิตที่ได้รับอิทธิพลอย่างมากโดยปัจจัยที่เอ ,ดังนั้น โธ แทนไนไตรลหอมไม่ค่อยให้ผลผลิตสูงของ aldehydes ที่สอดคล้องกัน ; 10 ) ความอดทนกลุ่มการทำงานต่ำซึ่งทำให้วิธีนี้มีประโยชน์สำหรับคงทน พื้นผิว ที่ไม่ได้มีกรดที่มีหมู่ฟังก์ชัน และ 11 ) ถ้าเป็นส่วนเกินขนาดใหญ่ของเฮไลด์สแตนนัสใช้กลุ่ม Nitro หอมยังได้รับการลดผลผลิตที่สอดคล้องกันอะโรมาติกเอมีนหรือไนไตรลสามารถที่จะลดลงอัลดีไฮด์ที่สอดคล้องกันโดยวิธีการดังต่อไปนี้ : 1 ) ศึกษาปฏิกิริยาไฮโดรจิเนชันกับเรนีย์ / H2 ในการแสดงตนของหนึ่งเทียบเท่ากรด ; 2 ) การใช้ readents เมทัลไฮไดรด์