In 1992, Corey converted ginkgolide

In 1992, Corey converted ginkgolides B and C, to a
mixture of C-1 and C-10 monobenzyloxymethyl ethers
and separated them by column chromatography (Corey
et al., 1992). Ginkgolides B and C undergo etherification
because of the presence of closely oriented 1-OH and 10-
OH; they can form a hydrogen-bond-stabilized alkoxy
anion in the presence of a relatively weak base. In the
following we describe a gram-scale protocol in which
the individual ginkgolides A (2), B (3), C (4), J (5) and
bilobalide (1) are isolated and purified efficiently from
a crude G. biloba extract by benzylation, chromatography,
and hydrogenolysis. The benzylation is fast and
provides easily separable ginkgolide derivatives, thus
consuming less silica gel.
2. Results and discussion
2.1. Isolation of bilobalide (1)
Initially, the enriched extract (Lichtblau et al., 2002)
(50–60% TTLs) was subjected to silica gel column chromatography
with EtOAc/hexanes as a elution solvent
system (35–65% EtOAc/hexanes) (Scheme 1). For good
resolution it was essential that the column was eluted
with slight external pressure. This chromatography is
necessary for two reasons. First, bilobalide must be separated
at the beginning from the ginkgolide fraction because
it is unstable under the benzylation conditions
that follow. Second, most other components of the extract
such as flavonoids and flavone glycosides must be
removed. The chromatography thus provided fairly pure
bilobalide (
90%) and mixture of ginkgolides A (2), B
(3), C (4), and J (5). Pure bilobalide (1) was obtained
as a white powder after washing with di ethyl ether. Isolation
of individual ginkgolides from the GA/GB/GC/
GJ mixture was performed as follows: (i) Benzylation
of this mixture gave BnGB (6) and BnGC (7) along with
unreacted GA (2) and GJ (5). (ii) This mixture was separated
by chromatography into BnGB (6), BnGC (7),
GA (2) and GJ (5). (iii) GB (3) and GC (4) were recovered
from BnGB (6) and BnGC (7) by hydrogenolysis.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ในปี 1992, Corey แปลง ginkgolides B และ C ถึงส่วนผสมของ ethers monobenzyloxymethyl C 1 และ C-10และแยกจากกัน โดยคอลัมน์ chromatography (Coreyร้อยเอ็ด al., 1992) Ginkgolides B และ C รับ etherificationเนื่องจากอยู่ใกล้ชิดแนว 1-OH และ 10-โอ้ พวกเขาสามารถฟอร์ม alkoxy ที่ไฮโดรเจนพันธะแต่มีความเสถียรanion ในต่อหน้าของฐานค่อนข้างอ่อน ในต่อไปนี้เราอธิบายโพรโทคอกรัมขนาดที่ginkgolides แต่ละแบบ (2), B (3), C (4) J (5) และแยกต่างหาก และบริสุทธิ์ได้อย่างมีประสิทธิภาพจาก bilobalide (1)ยากรัมมีน้ำมันแยก โดย benzylation, chromatographyและ hydrogenolysis Benzylation จะรวดเร็ว และมีตราสารอนุพันธ์ ginkgolide separable ง่าย ดังนั้นใช้ซิลิก้าเจลน้อยกว่า2. ผลลัพธ์ และสนทนา2.1 การแยกของ bilobalide (1)เริ่มแรก การอุดมแยก (Lichtblau et al., 2002)(50 – 60% TTLs) ถูกยัดเยียดให้ซิลิก้าเจลคอลัมน์ chromatographyกับ EtOAc/hexanes เป็นตัวทำละลายการ elutionระบบ (35-65% EtOAc/hexanes) (แผน 1) สำหรับดีความละเอียดที่ไม่จำเป็นว่า คอลัมน์ elutedมีความดันภายนอกเล็กน้อย Chromatography นี้เป็นจำเป็นด้วยเหตุผลสองประการ ครั้งแรก ต้องแยก bilobalideที่เริ่มต้นจากเศษ ginkgolide เนื่องจากมันไม่เสถียรภายใต้เงื่อนไข benzylationตามที่ ส่วนที่สอง อื่น ๆ ส่วนใหญ่ของการดึงข้อมูลเช่น flavonoids และ flavone glycosides ต้องเอาออก การ chromatography จึงให้บริสุทธิ์ค่อนข้างbilobalide (90%) และส่วนผสมของ ginkgolides A (2), B(3), C (4), และ J (5) Bilobalide บริสุทธิ์ (1) ได้รับเป็นผงสีขาวหลังจากการซักผ้าด้วยไดเอทิลอีเทอร์ แยกของแต่ละ ginkgolides จาก GA/GB/GC /ผสม GJ ได้ดำเนินการดังนี้: (i) Benzylationส่วนผสมนี้ให้ BnGB (6) และ BnGC (7) ด้วยGA unreacted (2) และ GJ (5) (ii) ส่วนผสมนี้ถูกแยกออกโดย chromatography เข้า BnGB (6), BnGC (7),GA (2) และ GJ (5) (iii) กู้ GC (4) และ GB (3)จาก BnGB (6) และ BnGC (7) โดย hydrogenolysis

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ในปี 1992 คอเรย์แปลง ginkgolides B และ C
เพื่อส่วนผสมของC-1 และ C-10 อีเทอร์ monobenzyloxymethyl
และแยกพวกเขาโดยคอลัมน์ (Corey
et al., 1992) Ginkgolides B และ C
ได้รับการอีเทอร์ริฟิเคเพราะการปรากฏตัวของที่มุ่งเน้นอย่างใกล้ชิดโอ1 และ 10
โอไฮโอ; พวกเขาสามารถสร้างไฮโดรเจนพันธบัตรที่มีความเสถียร alkoxy
ประจุลบในที่ที่มีฐานที่ค่อนข้างอ่อนแอ ในต่อไปนี้เราจะอธิบายโปรโตคอลกรัมขนาดซึ่งแต่ละginkgolides ก (2), B (3), C (4) เจ (5) และbilobalide (1) จะแยกได้อย่างมีประสิทธิภาพและบริสุทธิ์จากดิบกรัมก๊วย สารสกัดจาก benzylation, โค, และปฏิกิริยาไฮโดร benzylation เป็นไปอย่างรวดเร็วและให้แยกกันไม่ออกได้อย่างง่ายดายอนุพันธ์ginkgolide จึงบริโภคซิลิกาเจลน้อย. 2 และการอภิปรายผล2.1 แยก bilobalide (1) ขั้นต้นสารสกัดอุดม (Lichtblau et al., 2002) (50-60% TTLs) ได้ภายใต้การคอลัมน์ซิลิกาเจลที่มีEtOAc / เฮกเซนเป็นตัวทำละลายชะระบบ(35-65% EtOAc / เฮกเซน ) (โครงการ 1) สำหรับการที่ดีความละเอียดมันเป็นสิ่งสำคัญที่คอลัมน์ถูกชะที่มีความดันภายนอกเล็กน้อย โคนี่คือสิ่งที่จำเป็นด้วยเหตุผลสองประการ ครั้งแรก bilobalide ต้องแยกจากกันที่จุดเริ่มต้นจากส่วนginkgolide เพราะมันเป็นสิ่งที่ไม่แน่นอนภายใต้เงื่อนไขbenzylation ที่เป็นไปตาม ประการที่สองส่วนประกอบอื่น ๆ ส่วนใหญ่ของสารสกัดเช่นflavonoids และไกลโคไซด์ flavone จะต้องลบออก โคที่ให้บริสุทธิ์จึงค่อนข้างbilobalide (90%) และส่วนผสมของ ginkgolides ก (2), B (3), C (4) และ J (5) bilobalide บริสุทธิ์ (1) ได้รับเป็นผงสีขาวหลังจากล้างด้วยดิเอทิลอีเทอร์ การแยกของแต่ละ ginkgolides จาก GA / GB / GC / ส่วนผสม GJ ได้ดำเนินการดังต่อไปนี้: (i) Benzylation ของส่วนผสมนี้ให้ BnGB (6) และ BnGC (7) พร้อมด้วยunreacted GA (2) และ บริษัท จีเจ (5) (ii) ส่วนผสมนี้ถูกแยกออกโดยโคเข้าBnGB (6), BnGC (7), GA (2) และ บริษัท จีเจ (5) (iii) GB (3) และ GC (4) หายจากBnGB (6) และ BnGC (7) โดยปฏิกิริยาไฮโดร

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ในปี 1992 , Corey แปลงกิงโกลาย B และ C เป็นส่วนผสมของ c-1

c-10 monobenzyloxymethyl อีเทอร์และแยกโดยคอลัมน์โครมาโตกราฟฟี ( Corey
et al . , 1992 ) กิงโกลาย B และ C ผ่านอีเทอริฟิเคชัน
เพราะการแสดงตนของอย่างใกล้ชิด และมุ่งเน้น 1-oh 10 -
อ้อ ; พวกเขาสามารถสร้างพันธะไฮโดรเจนแข็งแรง alkoxy
ไอออนในสถานะของฐานค่อนข้างอ่อนแอ ใน
ต่อไปนี้เราจะอธิบายกรัมขนาดโปรโตคอลที่
กิงโกลายบุคคล ( 2 ) , B ( 3 ) , C ( 4 ) , J (
5 ) และบิโลบาไลด์ ( 1 ) แยกและทำให้บริสุทธิ์ มีประสิทธิภาพจาก
หยาบกรัมสกัดจากสตอ benzylation chromatography
Y , และ . การ benzylation เป็นไปอย่างรวดเร็วและง่ายดาย ให้แยกออกจากกันได้

จิงโกไลด์อนุพันธ์ ดังนั้นการบริโภคน้อยกว่าซิลิกาเจล .
2 ผลและการอภิปราย
2.1 .การแยกบิโลบาไลด์ ( 1 )
เริ่มต้น อุดมด้วยสารสกัด ( ลิชต์เบลา et al . , 2002 )
( 50 – 60 % ttls ) ภายใต้ซิลิกาเจลคอลัมน์โครมาโทกราฟี
กับ etoac / hexanes เป็นใช้ระบบตัวทำละลาย
( 35 – 65% etoac / hexanes ) ( โครงการ 1 ) สำหรับความละเอียดดี
มันเป็นสิ่งจำเป็นที่คอลัมน์ตัวอย่าง
กับความดันภายนอกเล็กน้อย วิธีนี้
จำเป็นสำหรับสองเหตุผล ครั้งแรกบิโลบาไลด์ต้องแยกกัน
ที่จุดเริ่มต้นจากกิงโกไลด์เศษส่วนเพราะ
มันจะไม่เสถียรภายใต้เงื่อนไข benzylation
ที่ตามมา ที่สอง , ส่วนประกอบอื่น ๆ ส่วนใหญ่ของ เช่น ฟลาโวนอยด์ และสารสกัดจาก

flavone glycosides ต้องเอาออก โครมาโทกราฟีจึงให้บิโลบาไลด์ค่อนข้างบริสุทธิ์
(
90% ) และส่วนผสมของกิงโกลาย ( 2 ) , B ( 3 )
, C , J ( 4 ) และ ( 5 )