2.2. Reagents, samples and sample p

2.2. Reagents, samples and sample pre-treatment

Distilled and deionized water obtained from a Model Mega ROUP Megapurity system (Equisul, Pelotas, Brazil) was used throughout for sample dilution and preparation of calibration solutions. Potassium fluoride, KF (Merck, Darmstadt, Germany) was used to prepare the fluoride standard solutions and calcium nitrate, Ca(NO3)2·4H2O (Vetec, Duque de Caxias, Brazil) was used as the source of calcium. Nitric acid, HNO3 (Aldrich, St. Louis, MA, USA) was further purified by subboiling distillation in a quartz still (Kürner Analysentechnik, Rosenheim, Germany). Tetramethyl ammonium hydroxide, TMAH, 25% (Merck) was used for alkaline solubilization of the samples.

One Tea Reference Material, NCS–ZC73014 (China National Analysis Center for Iron and Steel – Beijing, China) with a certified content of 57 ± 15 μg g−1 F was used for method validation, and 10 commercially available tea samples, acquired in different parts of the world, including China, Europe and Latin America, have been used in this work.

The samples have been prepared in three different ways: firstly, using microwave-assisted acid digestion using a TOPwave laboratory microwave oven (Analytik Jena) with contact-free temperature and pressure control in each of the eight digestion vessels. Approximately 500 mg of the tea samples were weighed accurately into the PTFE vessels of the microwave oven, 7.0 mL of concentrated nitric acid was added, the vessels were closed and the program shown in Table 2 was executed. The vessels were allowed to cool down for 30 min, carefully opened and the content diluted to 10 mL with water in a volumetric flask. Secondly, the tea samples were solubilized in TMAH; about 500 mg of sample were weighed accurately into a Teflon vessel, 1.5 mL of 25% TMAH were added and the mixture was kept in a water bath at 75 °C for 40 min. After that the vessels were allowed to cool down for about 1 h and the content was diluted to 10 mL with water in a volumetric flask. Thirdly, infusions of the tea samples were prepared to simulate as close as possible the preparation of tea for daily use. One gram of tea was left in water at 90 °C for 5 min, the extract diluted to 10 mL and analyzed afterwards.

Table 2.
Temperature and pressure program for the microwave-assisted digestion of about 500 mg of tea in 7 mL HNO3; the two program steps were executed sequentially, followed by a cooling stage.
Step 01 02
Temperature (°C) 150 190
Pressure (bar) 50 50
Power (%) 70 90
Ramp (min) 5 5
Time (min) 10 20
Table options
All sample preparations were carried out in triplicate, and each of the solutions was measured at least three times, so that all results are the average of at least 9 measurements. Calibration was carried out against a calibration curve established with aqueous standard solutions, with the same amount of calcium added as to the sample solutions.

3. Results and discussion
3.1. Measuring fluorine using the molecular absorption of CaF

In most of the more recent applications of HR-CS MAS for the determination of fluorine with electrothermal vaporization (ETV), gallium fluoride (GaF) was preferred as the target molecule over AlF because of the narrower profile of the GaF band head at 211.248 nm, and its relative freedom from spectral interference. Nevertheless, besides the addition of the molecule-forming reagent gallium, Heitmann et al. [27] had to coat the graphite tube with Zr as a permanent modifier and to add Mg as a modifier in solution in order to get satisfactory results. However, the method was not yet optimized, as the authors found it necessary to use the analyte addition technique to correct for matrix effects. Gleisner et al. [28] further optimized this method using additional modifiers, which resulted in increased sensitivity and robustness, however, at the expense of a more complex procedure, which required a change in the software, and increased blank values.

One of the potential sources of error in MAS is the formation of a ‘competitive molecule’ other than the target molecule of the analyte, which inevitably reduces the concentration of the target molecule in the gas phase, and hence the sensitivity. Calcium is a very common matrix element in water and in many biological and other materials, and the molecular bond dissociation energy of the CaF molecule of 529 kJ mol−1[31], is very close to that of the GaF molecule (577 kJ mol−1), and hence a potential interferent. We therefore decided to investigate the possibility to use the CaF molecular absorption for analytical purposes; the most intense band head is found at 606.440 nm, which is part of the X2Σ+ − A2Π electronic transition; the spectrum of the vicinity of this band head is shown in Fig. 1. Another advantage of this line is that it is located in the visible range of the spectrum, where the risk of spectral interference is much lower than in the low UV-range.

Time- and wavelength-resolved absorption spectrum in the vicinity of the CaF ...
Fig. 1.
Time- and wavelength-resolved absorption spectrum in the vicinity of the CaF band head at 606.440 nm.
Figure options
3.2. Molecule-forming reagent and modifiers

First of all the amount of calcium had to be defined in order to obtain the maximum concentration of CaF in the gas phase during ETV of the molecule. In a first experiment, 20 μL of an aqueous standard of 15 mg L−1 F was used and the molar ratio between calcium and fluoride ([Ca]:[F]) was increased from 0.5 to 27.5, injecting 20 μL of an appropriate calcium standard on top of the fluoride standard in the graphite tube. As is shown in Fig. 2, the sensitivity for the CaF molecular absorption increased almost linearly up to a molar ratio [Ca]:[F] ≈ 20, above which the integrated absorbance value remained essentially constant. In a second experiment the calcium concentration was fixed at 630 mg L−1 Ca, and the fluoride concentration varied between 1 mg L−1 and 30 mg L−1 F; a perfectly linear relationship with a correlation coefficient of R = 0.9994 has been obtained, demonstrating that an excess of calcium over the molar ratio [Ca]:[F] = 20 does not have any negative influence on the determination of low fluoride concentrations. The concentration of the molecule-forming reagent was fixed at 630 mg L−1 Ca for all future experiments. It is worth mentioning that no platform coating with a permanent modifier or any other chemical modifier has been used in these and all future experiments.

Correlation between the integrated absorbance measured for the CaF molecular ...
Fig. 2.
Correlation between the integrated absorbance measured for the CaF molecular absorption of a 15 mg L−1 F standard solution and the molar ratio ([Ca]:[F]) of an added calcium standard solution.
Figure options
3.3. Pyrolysis and vaporization curves

Similar to electrothermal atomization, pyrolysis and vaporization (instead of atomization) curves have to be established for MAS in order to avoid analyte losses and to find the conditions for best sensitivity. Pyrolysis and vaporization curves for the CaF molecule are shown in Fig. 3a and b, respectively. The pyrolysis curve exhibits a very pronounced maximum at 725 °C and significantly lower sensitivity for lower pyrolysis temperatures. This might be an indication that around this temperature some reaction is going on that favors the later formation of the gaseous CaF molecule. The sharp drop of the pyrolysis curve above 800 °C and the fact that no signal at all can be measured between about 900 °C and 1700 °C is an indication that fluorine is lost in some form, other than CaF in this temperature range. This means that the temperature interval between the optimum pyrolysis temperature and the vaporization temperature of 2250 °C has to be covered with a high heating rate in order to avoid analyte losses. The pyrolysis and atomization curves for the samples after digestion were very similar to those for the aqueous solution and are not shown here. Actually, the maximum at 725 °C in the pyrolysis curve was even more pronounced for the sample solution, and the vaporization curve also exhibited a clear maximum between 2200 °C and 2250 °C. Both, the pyrolysis and the vaporization temperatures found in this work are significantly higher than the values published by Heitmann et al. [27] of 500 °C and 1400 °C and Gleisner et al. [28] and [29] of 550 °C and 1550 °C, respectively, for the GaF molecule.

Optimization of the conditions for the electrothermal vaporization and ...
Fig. 3.
Optimization of the conditions for the electrothermal vaporization and determination of F via CaF molecular absorption using 20 μL of a 15 mg L−1 F standard solution; (a) pyrolysis curve using a vaporization temperature of 2250 °C; (b) vaporization curve using a pyrolysis temperature of 725 °C.
Figure options
3.4. Figures of merit and validation

The figures of merit of the developed method are summarized in Table 3, both in concentration and in absolute values, based on 20 μL of injection volume. The limit of detection (LOD) is defined as three times the standard deviation of a blank solution, divided by the sensitivity (slope of the calibration curve), and the limit of quantification (LOQ) as ten times the standard deviation, based on the same measurements. Calibration was performed against a calibration curve established with 10 aqueous standard solutions in the concentration range 0.5–25.0 mg L−1 F. The resulting linear regression equation was:

Aint=0.0037+0.0179cF
Turn MathJax on

Table 3.
Figures of merit for the determination of fluorine using HR-CS ET MAS and a calibration curve established with aqueous standard solutions for fluoride in the presence of calcium as the molecule-forming reagent; all measurements were in integrated absorbance using three pixels.
Parameter Relative Absolute
Limit of detection (n = 10) 0.16 mg L−1 1.6 ng
Limit of quantification (n = 10) 0.52 mg L−1 5.2 ng
Characteristic concentrati

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2.2. reagents ตัวอย่าง และตัวอย่างก่อนการรักษาน้ำกลั่น และ deionized ได้รับจากระบบกลุ่มร็อครุ่น Megapurity (Equisul, Pelotas บราซิล) ถูกใช้ตลอดการเจือจางตัวอย่างและการจัดทำแก้ไขปรับเทียบ โพแทสเซียมฟลูออไรด์ KF (เมอร์ค ดาร์มส เยอรมนี) ถูกใช้เพื่อเตรียมแก้ไขปัญหามาตรฐานของฟลูออไรด์และแคลเซียมไนเตรต Ca (NO3) 2·4H2O (Vetec, Duque de Caxias บราซิล) ถูกใช้เป็นแหล่งของแคลเซียม กรดไนตริก HNO3 (Aldrich, St. Louis, MA สหรัฐอเมริกา) ที่บริสุทธิ์ โดย subboiling กลั่นในยังคงควอตซ์ (Kürner Analysentechnik, Rosenheim เยอรมนี) เพิ่มเติม Tetramethyl แอมโมเนียไฮดรอกไซด์ TMAH, 25% (เมอร์ค) ใช้สำหรับ solubilization ด่างของตัวอย่างมีการใช้วัสดุอ้างอิงชาหนึ่ง NCS – ZC73014 (จีนศูนย์แห่งชาติวิเคราะห์สำหรับเหล็กและเหล็กกล้า – ปักกิ่ง จีน) กับเนื้อหาที่ได้รับการรับรองของ 57 ± 15 μg g−1 F ใช้สำหรับวิธีการตรวจสอบ และตัวอย่างในเชิงพาณิชย์มีชา 10 มาในส่วนต่าง ๆ ของโลก จีน ยุโรป และสหรัฐ อเมริกา ในงานนี้ตัวอย่างได้ถูกเตรียมไว้ในสามวิธี: ประการแรก ใช้ไมโครเวฟช่วยกรดย่อยอาหารใช้ TOPwave ห้องปฏิบัติการไมโครเวฟ (Analytik Jena) ฟรีติดต่ออุณหภูมิและแรงดันควบคุมในแต่ละหลอดย่อยอาหาร 8 ประมาณ 500 มิลลิกรัมอย่างชาถูกชั่งน้ำหนักอย่างเป็นเรือไฟเบอร์ของเตาอบไมโครเวฟ 7.0 มิลลิลิตรของกรดไนตริกเข้มข้นเข้ามา เรือถูกปิด และมีดำเนินการรายการที่แสดงในตารางที่ 2 เรือได้รับอนุญาตให้เย็นลง 30 นาที เปิดอย่างระมัดระวังและเนื้อหาที่ทำให้เจือจางไป 10 mL น้ำหนาว volumetric ประการที่สอง ตัวอย่างชาถูก solubilized ใน TMAH ตัวอย่างประมาณ 500 มิลลิกรัมมีน้ำหนักถูกต้องเป็นเรือเทฟลอน 1.5 mL 25% เพิ่ม TMAH และส่วนผสมเก็บไว้ในอ่างน้ำที่ 75 ° C สำหรับ 40 นาที หลังจากที่เรือได้รับอนุญาตให้เย็นลงในเวลาประมาณ 1 ชั่วโมง และเนื้อหาถูกทำให้เจือจางไป 10 mL น้ำหนาว volumetric ประการ infusions อย่างชาถูกเตรียมไว้เพื่อจำลองให้ใกล้ที่สุดเตรียมชาสำหรับใช้ประจำวัน หนึ่งกรัมของชาที่ถูกทิ้งในน้ำที่ 90 ° C สำหรับ 5 นาที สารสกัดผสมกับ 10 mL และวิเคราะห์หลังจากนั้นตารางที่ 2โปรแกรมอุณหภูมิและความดันสำหรับไมโครเวฟช่วยย่อยอาหารของชาใน 7 mL HNO3 ประมาณ 500 มิลลิกรัม สองขั้นตอนโปรแกรมได้ดำเนินการตามลำดับ ตาม ด้วยขั้นตอนการทำความเย็นขั้นตอน 01 02อุณหภูมิ (° C) 150 190ความดัน (บาร์) 50 50พลังงาน (%) 70 90ทางลาด (นาที) 5 5เวลา (นาที) 10 20ตัวเลือกตารางเตรียมตัวอย่างทั้งหมดได้ดำเนินการ triplicate และแต่ละโซลูชั่นมีวัดน้อยสามครั้ง เพื่อให้ผลลัพธ์ทั้งหมดมีค่าเฉลี่ยของการวัดที่ 9 เทียบได้ดำเนินกับการเทียบเส้นโค้งก่อตั้งขึ้น ด้วยโซลูชั่นมาตรฐานอควี มีจำนวนแคลเซียมเพิ่มเป็นโซลูชั่นอย่างเดียว3. ผลลัพธ์ และสนทนา3.1 การวัดฟลูออรีนใช้ดูดซึมโมเลกุลของคาฟเป็นโปรแกรมประยุกต์ล่าสุดของ HR CS มาสสำหรับความมุ่งมั่นของฟลูออรีนกับ electrothermal กลายเป็นไอ (ETV), แกลเลียมฟลูออไรด์ (GaF) ได้ต้องเป็นโมเลกุลเป้าหมาย AlF เนื่องจากโพรไฟล์ที่แคบกว่าของหัวหน้าวง GaF ที่ 211.248 nm และเสรีภาพความสัมพันธ์จากสเปกตรัมสัญญาณรบกวน อย่างไรก็ตาม นอกจากนี้ของแกลเลียมรีเอเจนต์เป็นโมเลกุล Heitmann et al. [27] ได้เพื่อเสื้อที่ก้านหลอดกับ Zr เป็นวิเศษณ์ถาวร และเพิ่มมิลลิกรัมเป็นวิเศษณ์ในโซลูชั่นเพื่อให้ได้ผลลัพธ์ที่น่าพอใจ อย่างไรก็ตาม วิธีการไม่ยังเหมาะ เป็นผู้เขียนพบว่าจำเป็นต้องใช้เทคนิคเพิ่มเติม analyte แก้ไขสำหรับเมทริกซ์ผล Gleisner et al. [28] ปรับวิธีนี้ใช้คำวิเศษณ์เพิ่มเติม ซึ่งมีผลในการเพิ่มความไวและเสถียรภาพ ไร ซับซ้อนกระบวนการ ซึ่งต้องการเปลี่ยนแปลงในซอฟต์แวร์ และเพิ่มขึ้นตาม ค่าใช้จ่าย เพิ่มเติมแหล่งมาที่ไปของข้อผิดพลาดในมาสคือการก่อตัวของ 'โมเลกุลแข่งขัน' ไม่ใช่โมเลกุลเป้าหมายของ analyte ซึ่งย่อมลดความเข้มข้นของโมเลกุลเป้าหมายในระยะก๊าซ และดังนั้นระดับความสำคัญ แคลเซียมเป็นองค์ประกอบเมตริกซ์กันมาก ในน้ำ และ ในหลายทางชีวภาพ และวัสดุอื่น ๆ และพลังงาน dissociation โมเลกุลพันธะของโมเลกุลคาฟของ 529 kJ mol−1 [31], สนิทของโมเลกุล GaF (577 kJ mol−1), และด้วยเหตุนี้ interferent อาจเกิดขึ้น เราจึงตัดสินใจที่จะตรวจสอบความสามารถในการใช้ดูดซึมโมเลกุลของคาฟแบบ หัวหน้าวงรุนแรงที่สุดอยู่ที่ 606.440 nm ซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของ X2Σ + − A2Π อิเล็กทรอนิกส์เปลี่ยน สเปกตรัมของห้องของหัวหน้าวงนี้แสดงใน Fig. 1 ประโยชน์อื่นของรายการนี้เป็นที่อยู่ในระยะที่มองเห็นของคลื่น ความเสี่ยงของสเปกตรัมสัญญาณรบกวนอยู่มากต่ำกว่าในช่วง UV ที่ต่ำแก้ไขเวลา และความยาวคลื่นสเปกตรัมดูดซึมดีคาฟ...Fig. 1 แก้ไขเวลา และความยาวคลื่นสเปกตรัมดูดซึมดีหัวหน้าวงคาฟที่ 606.440 nmตัวเลือกรูป3.2. โมเลกุลรูปรีเอเจนต์และคำวิเศษณ์ครั้งแรกของทั้งหมดจำนวนแคลเซียมได้กำหนดเพื่อ รับความเข้มข้นสูงสุดของคาฟในเฟสก๊าซระหว่าง ETV ของโมเลกุล ในการทดลองแรก μL 20 มาตรฐานอควีของ 15 มิลลิกรัมใช้ L−1 F และสบอัตราส่วนระหว่างแคลเซียมและฟลูออไรด์ ([Ca]:[F]) เพิ่มขึ้นจาก 0.5 ถึง 27.5, injecting μL 20 ของแคลเซียมที่เหมาะสมเป็นมาตรฐานบนฟลูออไรด์มาตรฐานในท่อแกรไฟต์ ดังแสดงใน Fig. 2 ความไวสำหรับการดูดซึมโมเลกุลของคาฟเพิ่มขึ้นเกือบเชิงเส้นได้อัตราส่วนสบ [Ca]: [F] ≈ 20 ซึ่งค่า absorbance รวมยังคงคงเป็นการ ในการทดลองที่ 2 กำหนดความเข้มข้นของแคลเซียมที่ 630 mg L−1 Ca และฟลูออไรด์ความเข้มข้นแตกต่างกันระหว่าง 1 mg L−1 และ 30 mg L−1 F ความสัมพันธ์เชิงเส้นอย่าง มีสัมประสิทธิ์สหสัมพันธ์ของ R = 0.9994 ได้รับ เห็นที่มากเกินของแคลเซียมมากกว่าอัตราส่วนสบ [Ca]: [F] = 20 ไม่มีอิทธิพลใด ๆ ลบกำหนดความเข้มข้นของฟลูออไรด์ต่ำ ความเข้มข้นของรีเอเจนต์ที่เป็นโมเลกุลไม่คงที่ 630 mg Ca L−1 สำหรับการทดลองในอนาคตทั้งหมด มีมูลค่าการกล่าวถึงว่า ไม่เคลือบแพลตฟอร์มกับวิเศษณ์ถาวรหรือปรับเคมีอื่น ๆ มีการใช้ในเหล่านี้และทดลองทั้งหมดในอนาคตความสัมพันธ์ระหว่าง absorbance รวมวัดคาฟโมเลกุล...Fig. 2 วัดความสัมพันธ์ระหว่าง absorbance รวมสำหรับการดูดซึมโมเลกุลของคาฟของโซลูชันมาตรฐาน L−1 F 15 มิลลิกรัมและอัตราส่วนสบ ([Ca]:[F]) ของสารละลายมาตรฐานการเพิ่มแคลเซียมตัวเลือกรูป3.3 การเส้นโค้งที่ไพโรไลซิและกลายเป็นไอคล้ายกับแยกเป็นอะตอม electrothermal ชีวภาพ และกลายเป็นไอ (แทนที่จะแยกเป็นอะตอม) โค้งได้จัดตั้งสำหรับมาส เพื่อหลีกเลี่ยงความสูญเสียของ analyte และ เพื่อค้นหาเงื่อนไขสำหรับความไวที่สุด ชีวภาพและกลายเป็นไอโค้งสำหรับโมเลกุลคาฟจะแสดงใน Fig. 3a และ b ตามลำดับ เส้นโค้งการไพโรไลซิจัดแสดงมากออกเสียงได้สูงสุดที่ 725 ° C และความไวต่ำสำหรับไพโรไลซิอุณหภูมิ ซึ่งอาจเป็นการบ่งชี้ว่า รอบนี้อุณหภูมิปฏิกิริยาบางอย่างเกิดขึ้นที่สนับสนุนการก่อตัวภายหลังของโมเลกุลคาฟเป็นต้น ฝากคมโค้งชีวภาพเหนือ 800 ° C และความจริงที่ว่า ไม่มีสัญญาณทั้งหมดสามารถวัดระหว่างประมาณ 900 ° C และ 1700 ° C จะบ่งชี้ว่าฟลูออรีนจะหายไปในแบบฟอร์ม ไม่ใช่คาฟในช่วงอุณหภูมินี้ ซึ่งหมายความ ว่า มีช่วงอุณหภูมิระหว่างอุณหภูมิกลายเป็นไอของพัก 2250 ° C และอุณหภูมิเหมาะสมไพโรไลซิจะครอบคลุมกับอัตราความร้อนสูงเพื่อหลีกเลี่ยงความสูญเสียของ analyte เส้นโค้งการไพโรไลซิและแยกเป็นอะตอมตัวอย่างหลังจากย่อยอาหารคล้ายกับของละลาย และไม่ปรากฏที่นี่ จริง สูงสุดที่ 725 ° C ในโค้งไพโรไลซิถูกออกเสียงสำหรับโซลูชันอย่างมาก และโค้งกลายเป็นไอนอกจากนี้ยังจัดแสดงสูงสุดที่ชัดเจนระหว่าง 2200 ° C และองศาเซลเซียสพัก 2250 การไพโรไลซิและอุณหภูมิกลายเป็นไอที่พบในงานนี้เป็นอย่างมากสูงกว่าค่าที่เผยแพร่โดย Heitmann et al. [27] 500 ° C และ 1400 ° C และ Gleisner et al. [28] [29] 550 ° C และ 1550 ° C ตามลำดับ ในโมเลกุล GaFเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขสำหรับการกลายเป็นไอ electrothermal และ...Fig. 3 เพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขสำหรับการกลายเป็นไอ electrothermal และกำหนด F ผ่านการดูดซึมโมเลกุลของคาฟที่ใช้ μL 20 ของ mg 15 L−1 F โซลูชันมาตรฐาน (ก) ไพโรไลซิโค้งใช้อุณหภูมิกลายเป็นไอของพัก 2250 ° C (ข) เส้นโค้งกลายเป็นไอโดยใช้อุณหภูมิการไพโรไลซิ 725 องศาเซลเซียสตัวเลือกรูป3.4. ตัวเลขของบุญและตรวจสอบเลขบุญวิธีพัฒนาได้สรุปไว้ในตาราง 3 ทั้ง ในสมาธิ และ ใน ค่าสัมบูรณ์ ตาม μL 20 ของปริมาณฉีด กำหนดขีดจำกัดของการตรวจสอบ (ลอด) เป็นสามครั้งส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐานของความว่างเปล่า หารไว (ความชันของเส้นโค้งเทียบ), และจำนวนนับ (LOQ) เป็นสิบครั้งส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐาน จากวัดเดียวกัน ทำการปรับเทียบกับเส้นโค้งเทียบก่อตั้งขึ้น ด้วยโซลูชั่นมาตรฐานอควี 10 ความเข้มข้นช่วง 0.5 – 25.0 มิลลิกรัมเอฟ L−1 สมการถดถอยเชิงเส้นผลลัพธ์คือ:ไม่ = 0.0037 + 0.0179cFเปิด MathJaxตาราง 3เลขบุญสำหรับความมุ่งมั่นของฟลูออรีนใช้ HR CS ET มาสและเส้นโค้งเทียบกับโซลูชั่นมาตรฐานอควีสำหรับฟลูออไรด์ในต่อหน้าของแคลเซียมเป็นโมเลกุลเป็นรีเอเจนต์ ทุกวัด absorbance รวมสามพิกเซลที่ใช้งานได้พารามิเตอร์แบบสัมบูรณ์ขีดจำกัดของการตรวจสอบ (n = 10) 0.16 มิลลิกรัม L−1 1.6 ngจำนวนนับ (n = 10) 0.52 มิลลิกรัม L−1 5.2 ngลักษณะ concentrati

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2.2 การวิเคราะห์สารตัวอย่างและการรักษาก่อนตัวอย่างกลั่นและน้ำปราศจากไอออนที่ได้รับจากรุ่น Mega roup ระบบ Megapurity (Equisul, Pelotas, บราซิล) ถูกนำมาใช้ตลอดทั้งสำหรับการเจือจางตัวอย่างและการเตรียมความพร้อมของการแก้ปัญหาการสอบเทียบ ฟลูออไรโพแทสเซียม KF (เมอร์ค, ดาร์มสตัด, เยอรมนี) ถูกใช้ในการเตรียมความพร้อมการแก้ปัญหามาตรฐานและฟลูออไรแคลเซียมไนเตรท, Ca (NO3) 2 · 4H2O (Vetec, Duque de Caxias, บราซิล) ถูกนำมาใช้เป็นแหล่งของแคลเซียม กรดไนตริก, HNO3 (ดิช, เซนต์หลุยส์, MA, USA) บริสุทธิ์ต่อไปโดย subboiling กลั่นในควอทซ์ยังคงเป็น (Kürner Analysentechnik, Rosenheim, เยอรมนี) tetramethyl ไฮดรอกไซแอมโมเนียม TMAH 25% (เมอร์ค) ที่ใช้สำหรับละลายด่างของตัวอย่าง. หนึ่งชาอ้างอิงวัสดุ NCS-ZC73014 (จีนศูนย์การวิเคราะห์แห่งชาติสำหรับเหล็กและเหล็กกล้า - ปักกิ่ง, จีน) ที่มีเนื้อหาที่ผ่านการรับรองจาก 57 ± 15 ไมโครกรัมต่อกรัม-1 F ถูกนำมาใช้สำหรับการตรวจสอบวิธีการและ 10 ตัวอย่างชาใช้ได้ในเชิงพาณิชย์ที่ได้มาในส่วนต่างๆของโลกรวมทั้งจีนยุโรปและละตินอเมริกาได้ถูกนำมาใช้ในงานนี้. กลุ่มตัวอย่างที่ได้รับการจัดทำขึ้นในสามวิธีที่แตกต่างกัน : ประการแรกโดยใช้ไมโครเวฟช่วยย่อยอาหารกรดใช้ TOPwave เตาอบไมโครเวฟห้องปฏิบัติการ (Analytik เจ) มีอุณหภูมิติดต่อฟรีและควบคุมความดันในแต่ละแปดเรือการย่อยอาหาร ประมาณ 500 mg ของตัวอย่างน้ำชาที่ถูกชั่งน้ำหนักอย่างถูกต้องเข้ามาในเรือ PTFE จากเตาอบไมโครเวฟ, 7.0 มิลลิลิตรของกรดไนตริกเข้มข้นที่เพิ่มขึ้นเรือถูกปิดและโปรแกรมที่แสดงในตารางที่ 2 กำลังดำเนินการ เรือได้รับอนุญาตให้เย็นลงเป็นเวลา 30 นาทีเปิดอย่างระมัดระวังและเนื้อหาปรับลดถึง 10 มิลลิลิตรกับน้ำในขวดปริมาตร ประการที่สองตัวอย่างชาที่ถูกละลายใน TMAH; ประมาณ 500 มก. ของกลุ่มตัวอย่างได้รับการชั่งน้ำหนักอย่างถูกต้องเป็นเรือเทฟลอน, 1.5 ml 25% TMAH ถูกเพิ่มและส่วนผสมที่ถูกเก็บไว้ในอ่างน้ำที่ 75 องศาเซลเซียสเป็นเวลา 40 นาที หลังจากนั้นเรือได้รับอนุญาตให้เย็นลงประมาณ 1 ชั่วโมงและเนื้อหาที่ถูกปรับลดถึง 10 มิลลิลิตรกับน้ำในขวดปริมาตร ประการที่สามเงินทุนของกลุ่มตัวอย่างชาที่ถูกจัดทำขึ้นเพื่อจำลองให้ใกล้ที่สุดเท่าที่เป็นไปได้ในการจัดทำชาสำหรับการใช้งานในชีวิตประจำวัน หนึ่งกรัมของชาที่ถูกทิ้งไว้ในน้ำที่ 90 องศาเซลเซียสเป็นเวลา 5 นาที, สารสกัดปรับลดถึง 10 มิลลิลิตรและวิเคราะห์ในภายหลัง. ตารางที่ 2 อุณหภูมิและความดันโปรแกรมสำหรับการย่อยอาหารไมโครเวฟช่วยประมาณ 500 มิลลิกรัมของชาใน 7 มล HNO3; ขั้นตอนที่สองโปรแกรมกำลังดำเนินการตามลำดับตามด้วยขั้นตอนการระบายความร้อน. ขั้นตอนที่ 01 02 อุณหภูมิ (° C) 150 190 ความดัน (บาร์) 50 50 พาวเวอร์ (%) 70 90 ทางลาด (นาที) 5 5 เวลา (นาที) 10 20 ตัวเลือกตารางการเตรียมการของกลุ่มตัวอย่างทั้งหมดได้รับการดำเนินการในการเพิ่มขึ้นสามเท่าและแต่ละของการแก้ปัญหาที่ถูกวัดอย่างน้อยสามครั้งเพื่อให้ผลทั้งหมดที่มีค่าเฉลี่ยอย่างน้อย 9 วัด สอบเทียบได้ดำเนินการกับกราฟมาตรฐานที่จัดตั้งขึ้นด้วยโซลูชั่นมาตรฐานน้ำที่มีจำนวนเงินเดียวกันของแคลเซียมเพิ่มเกี่ยวกับการแก้ปัญหาตัวอย่าง. 3 และการอภิปรายผล3.1 วัดฟลูออรีนใช้การดูดซึมโมเลกุล Caf ในส่วนของการใช้งานที่มากขึ้นล่าสุดของ HR-CS MAS สำหรับการกำหนดของฟลูออรีนที่มีการกลายเป็นไอ electrothermal (ETV), ฟลูออไรแกลเลียม (GAF) เป็นที่ต้องการเป็นโมเลกุลเป้าหมายมากกว่า ALF เพราะรายละเอียดที่แคบ ของหัววง GAF ที่ 211.248 นาโนเมตรและเสรีภาพญาติจากการแทรกแซงสเปกตรัม อย่างไรก็ตามนอกเหนือจากการเพิ่มขึ้นของสารโมเลกุลขึ้นรูปแกลเลียม, et al, Heitmann [27] มีการเคลือบท่อกราไฟท์ที่มี Zr เป็นปรับปรุงอย่างถาวรและจะเพิ่มเป็น Mg ปรับปรุงในการแก้ปัญหาเพื่อให้ได้ผลที่น่าพอใจ อย่างไรก็ตามวิธีการที่ไม่ได้ดีที่สุดยังเป็นผู้เขียนพบว่ามันจำเป็นที่จะต้องใช้เทคนิควิเคราะห์นอกจากนี้ในการแก้ไขผลกระทบเมทริกซ์ Gleisner et al, [28] เพิ่มประสิทธิภาพต่อไปวิธีนี้ใช้การปรับเปลี่ยนเพิ่มเติมซึ่งส่งผลให้ในความไวที่เพิ่มขึ้นและความทนทาน แต่ค่าใช้จ่ายของขั้นตอนที่ซับซ้อนมากขึ้นซึ่งจำเป็นต้องมีการเปลี่ยนแปลงในซอฟแวร์และเพิ่มค่าว่างเปล่า. หนึ่งในแหล่งที่มีศักยภาพของข้อผิดพลาด ใน MAS คือการก่อตัวของ 'การแข่งขันโมเลกุล' โมเลกุลอื่นที่ไม่ใช่เป้าหมายของการวิเคราะห์ซึ่งหลีกเลี่ยงไม่ได้ช่วยลดความเข้มข้นของโมเลกุลเป้าหมายในระยะก๊าซและด้วยเหตุนี้ความไว แคลเซียมเป็นองค์ประกอบเมทริกซ์ที่พบบ่อยมากในน้ำและในวัสดุชีวภาพและอื่น ๆ อีกมากมายและพลังงานพันธะโมเลกุลของโมเลกุล Caf 529 kJ mol-1 [31] เป็นอย่างมากใกล้เคียงกับโมเลกุล GAF (577 กิโลจูลโม -1) และด้วยเหตุนี้รบกวนที่อาจเกิดขึ้น ดังนั้นเราจึงตัดสินใจที่จะสอบสวนความเป็นไปได้ที่จะใช้การดูดซึมโมเลกุล Caf เพื่อวัตถุประสงค์ในการวิเคราะห์; หัวหน้าวงดนตรีที่รุนแรงมากที่สุดคือพบได้ที่ 606.440 นาโนเมตรซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของX2Σ + - การเปลี่ยนแปลงA2Πอิเล็กทรอนิกส์ สเปกตรัมของบริเวณใกล้เคียงของหัวหน้าวงนี้จะปรากฏในรูป 1. ประโยชน์ของสายนี้ก็คือว่ามันจะอยู่ในช่วงที่มองเห็นได้ของสเปกตรัมที่มีความเสี่ยงของการรบกวนสเปกตรัมมากต่ำกว่าในช่วง UV-ต่ำ. the เวลาและดูดกลืนสเปกตรัมความยาวคลื่นแก้ไขในบริเวณใกล้เคียงของ Caf ... รูป 1. เวลาและดูดกลืนสเปกตรัมความยาวคลื่นแก้ไขในบริเวณใกล้เคียงของหัวหน้าวง CAF ที่ 606.440 นาโนเมตร. เลือกรูปที่3.2 สารโมเลกุลการขึ้นรูปและการปรับเปลี่ยนครั้งแรกของทั้งหมดปริมาณของแคลเซียมจะต้องมีการกำหนดไว้ในการสั่งซื้อเพื่อให้ได้ความเข้มข้นสูงสุดของร้านอยู่ในขั้นตอนของก๊าซในช่วง ETV ของโมเลกุล ในการทดลองครั้งแรก 20 ไมโครลิตรของมาตรฐานน้ำ 15 มก. L-1 F ถูกนำมาใช้และอัตราส่วนระหว่างแคลเซียมและฟลูออไร ([Ca]: [F]) เพิ่มขึ้น 0.5-27.5 ฉีด 20 ไมโครลิตรของที่เหมาะสม มาตรฐานแคลเซียมที่ด้านบนของมาตรฐานในหลอดฟลูออไรราไฟท์ เป็นที่แสดงในรูป 2 ความไวแสงสำหรับการดูดซึมโมเลกุล Caf เพิ่มขึ้นเกือบเป็นเส้นตรงถึงอัตราส่วนโดยโมล [Ca]: [F] ≈ 20 เหนือซึ่งมีมูลค่าการดูดกลืนแสงแบบบูรณาการหลักยังคงไม่เปลี่ยนแปลง ในการทดลองที่สองความเข้มข้นแคลเซียมคงที่ 630 มก. L-1 Ca และความเข้มข้นของฟลูออไรแตกต่างกันระหว่าง 1 มิลลิกรัม L-1 และ 30 มก. L-F 1; ความสัมพันธ์เชิงเส้นอย่างสมบูรณ์แบบด้วยค่าสัมประสิทธิ์สหสัมพันธ์ของ R = 0.9994 ได้รับแสดงให้เห็นว่าส่วนเกินของแคลเซียมมากกว่าอัตราส่วนโดยโมล [Ca]: [F] = 20 ไม่ได้มีอิทธิพลเชิงลบใด ๆ การกำหนดความเข้มข้นของฟลูออไรต่ำ ความเข้มข้นของสารโมเลกุลขึ้นรูปคงที่ 630 มก. L-1 Ca สำหรับการทดลองในอนาคต มันเป็นมูลค่าการกล่าวขวัญว่าไม่มีการเคลือบแพลตฟอร์มที่มีการปรับปรุงถาวรหรือปรับแต่งสารเคมีอื่น ๆ ที่มีการใช้ในทุกเหล่านี้และการทดลองในอนาคต. ความสัมพันธ์ระหว่างการดูดกลืนแสงแบบบูรณาการที่วัดได้สำหรับร้านโมเลกุล ... รูป 2. ความสัมพันธ์ระหว่างการดูดกลืนแสงแบบบูรณาการวัดการดูดซึมโมเลกุลของ Caf 15 มก. L-1 F สารละลายมาตรฐานและอัตราส่วนโดยโมล ([Ca]: [F]) ของแคลเซียมสารละลายมาตรฐานเพิ่ม. เลือกรูปที่3.3 ไพโรไลซิระเหยและเส้นโค้งคล้ายกับละออง electrothermal, ไพโรไลซิและกลายเป็นไอ (แทนละออง) เส้นโค้งที่ต้องได้รับการจัดตั้งขึ้นเพื่อ MAS เพื่อหลีกเลี่ยงการสูญเสียและการวิเคราะห์เพื่อหาเงื่อนไขสำหรับความไวที่ดีที่สุด ไพโรไลซิและเส้นโค้งระเหยสำหรับโมเลกุล Caf จะแสดงในรูป 3a และ B ตามลำดับ เส้นโค้งการไพโรไลซิแสดงความเด่นชัดมากสูงสุดที่ 725 องศาเซลเซียสและความไวลดลงอย่างมีนัยสำคัญสำหรับอุณหภูมิไพโรไลซิต่ำ นี้อาจจะมีข้อบ่งชี้ว่ารอบอุณหภูมินี้ปฏิกิริยาบางอย่างที่เกิดขึ้นที่โปรดปรานการก่อตัวในภายหลังของโมเลกุลก๊าซ Caf? ลดลงคมชัดของเส้นโค้งไพโรไลซิเหนือ 800 องศาเซลเซียสและความจริงที่ว่าสัญญาณที่ทุกคนไม่สามารถวัดได้ระหว่างประมาณ 900 องศาเซลเซียสและ 1700 องศาเซลเซียสเป็นข้อบ่งชี้ที่ฟลูออรีนจะหายไปในบางรูปแบบอื่น ๆ กว่าร้านอยู่ในช่วงอุณหภูมินี้ ซึ่งหมายความว่าช่วงเวลาที่อุณหภูมิระหว่างอุณหภูมิที่เหมาะสมและไพโรไลซิอุณหภูมิการระเหยของ 2,250 ° C จะต้องมีการปกคลุมด้วยอัตราความร้อนสูงเพื่อหลีกเลี่ยงการสูญเสียวิเคราะห์ ไพโรไลซิละอองและเส้นโค้งสำหรับตัวอย่างหลังจากการย่อยอาหารที่มีลักษณะคล้ายกันมากกับผู้ที่สำหรับการแก้ปัญหาน้ำและไม่ได้แสดงที่นี่ ที่จริงสูงสุดที่ 725 องศาเซลเซียสในโค้งไพโรไลซิก็ยิ่งเด่นชัดมากขึ้นสำหรับการแก้ปัญหาตัวอย่างและเส้นโค้งกลายเป็นไอยังจัดแสดงสูงสุดที่ชัดเจนระหว่าง 2,200 องศาเซลเซียสและ 2250 องศาเซลเซียส ทั้งสองไพโรไลซิและอุณหภูมิระเหยที่พบในงานนี้อย่างมีนัยสำคัญสูงกว่าค่าที่ตีพิมพ์โดย Heitmann et al, [27] 500 องศาเซลเซียสและ 1,400 องศาเซลเซียสและ Gleisner et al, [28] และ [29] 550 องศาเซลเซียสและ 1550 องศาเซลเซียสตามลำดับสำหรับโมเลกุล GAF. การเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขสำหรับการกลายเป็นไอ electrothermal และ ... รูป 3. การเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขสำหรับการระเหย electrothermal และความมุ่งมั่นของ F ผ่านการดูดซึมโมเลกุล Caf ใช้ 20 ไมโครลิตรของ 15 มก. L-1 F สารละลายมาตรฐาน; (ก) การใช้เส้นโค้งไพโรไลซิอุณหภูมิระเหย 2,250 ° C; (ข) เส้นโค้งกลายเป็นไอโดยใช้อุณหภูมิไพโรไลซิของ 725 ° C. เลือกรูปที่3.4 ตัวเลขของบุญและการตรวจสอบตัวเลขที่บุญของวิธีการที่พัฒนาแล้วมีรายละเอียดในตารางที่ 3 ทั้งในความเข้มข้นและค่าที่แน่นอนขึ้นอยู่กับ 20 ไมโครลิตรของปริมาณการฉีด ขีด จำกัด ของการตรวจสอบ (LOD) ถูกกำหนดให้เป็นสามเท่าของส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐานของการแก้ปัญหาที่ว่างเปล่าหารด้วยความไวแสง (ความลาดชันของเส้นโค้งการสอบเทียบ) และขีด จำกัด ของปริมาณ (LOQ) เป็นสิบครั้งค่าเบี่ยงเบนมาตรฐานตาม วัดเดียวกัน ได้ดำเนินการสอบเทียบกับกราฟมาตรฐานจัดตั้งขึ้นโดยมี 10 มาตรฐานการแก้ปัญหาน้ำอยู่ในช่วงความเข้มข้น 0.5-25.0 มิลลิกรัม L-1 เอฟสมการถดถอยเชิงเส้นที่เกิดคือ: Aint = 0.0037 + 0.0179cF เปิด MathJax ในตารางที่3 ตัวเลขของบุญสำหรับ ความมุ่งมั่นของฟลูออรีนใช้ HR-CS ET MAS และเส้นโค้งการสอบเทียบที่จัดตั้งขึ้นกับการแก้ปัญหาน้ำมาตรฐานสำหรับฟลูออไรในการปรากฏตัวของแคลเซียมเป็นสารโมเลกุลขึ้นรูปนั้น วัดทั้งหมดอยู่ในการดูดกลืนแสงแบบบูรณาการใช้สามพิกเซล. พารามิเตอร์ญาติแอบโซลูทจำกัด ของการตรวจสอบ (n = 10) 0.16 มก. L-1 1.6 นาโนกรัมข้อจำกัด ของปริมาณ (n = 10) 0.52 มก. L-1 5.2 ng concentrati ลักษณะ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2.2 . 10 ตัวอย่าง และตัวอย่าง

และกลั่นน้ำที่ได้จากแบบจำลองเด่นคล้ายเนื้อเยื่อประสานกลุ่มผู้ผลิต megapurity ระบบ ( equisul Pelotas , บราซิล ) คือใช้ตลอดอย่างเจือจาง และการเตรียมการของโซลูชั่นการปรับแต่ง โพแทสเซียมฟลูออไรด์ , KF ( เมอร์คดาร์มสตัดท์ , เยอรมนี ) ถูกนำมาใช้เพื่อเตรียมโซลูชั่นมาตรฐานฟลูออไรด์และแคลเซียมไนเตรท , CA ( 3 ) 2 4h2o ( vetec ด้วย ,Duque de Caxias , บราซิล ) ถูกใช้เป็นแหล่งของแคลเซียม กรดไนตริก ( กรดดินประสิว ) ( อัลดริช เซนต์หลุยส์ , MA , USA ) เพิ่มเติม subboiling บริสุทธิ์โดยการกลั่นในควอทซ์ยัง ( K ü rner analysentechnik Rosenheim , เยอรมนี ) ผลแอมโมเนียมไฮดรอกไซด์ tmah 25% ( Merck ) คือใช้สำหรับการสกัดด่างของตัวอย่าง

ชาหนึ่งของวัสดุอ้างอิงNCS – zc73014 ( จีนแห่งชาติศูนย์สำหรับการวิเคราะห์เหล็กและเหล็กกล้า ( ปักกิ่ง , จีน ) ที่มีเนื้อหาการรับรอง 57 ± 15 μ G G F − 1 ใช้วิธีการตรวจสอบ และ 10 ตัวอย่างชาอาด ที่ได้มาในส่วนต่างๆของโลก ได้แก่ จีน ยุโรป และละตินอเมริกา ได้ถูกใช้ใน งานนี้

ตัวอย่างที่ถูกเตรียมไว้ในสามวิธีที่แตกต่างกัน : ประการแรกการใช้กรดที่ใช้ย่อย microwave-assisted topwave ห้องปฏิบัติการไมโครเวฟ ( ANALYTIK JENA ) ติดต่อการควบคุมอุณหภูมิและความดันในแต่ละแปดย่อยเรือ ประมาณ 500 มิลลิกรัมของชาจำนวนน้ำหนักถูกต้องเป็น PTFE เรือของเตาไมโครเวฟ , 7.0 มิลลิลิตรของกรดไนตริกเข้มข้นคือเพิ่มภาชนะปิดและโปรแกรมที่แสดงในตารางที่ 2 ถูกประหาร เรือที่ได้รับอนุญาตให้เย็นลงประมาณ 30 นาที ค่อย ๆเปิดและปริมาณ 10 มล. เจือจางกับน้ำในขวดปริมาตร . ประการที่สอง ชา จำนวนสร้างใน tmah ประมาณ 500 มก. จำนวนน้ำหนักถูกต้องลงในภาชนะเทฟลอน , 15 ml 25 % tmah เพิ่มส่วนผสมที่ถูกเก็บไว้ในอ่างน้ำที่ 75 องศา C เป็นเวลา 40 นาที หลังจากเรือที่ได้รับอนุญาตให้เย็นลงประมาณ 1 ชั่วโมง และเนื้อหาก็ประมาณ 10 มิลลิลิตร กับน้ำในขวดปริมาตร . และช่วงของชาตัวอย่างเตรียมที่จะจำลองให้ใกล้เคียงที่สุด การเตรียมการของชาสำหรับใช้ทุกวันหนึ่งกรัมของชาถูกทิ้งไว้ในน้ำที่ 90 ° C เป็นเวลา 5 นาที ซึ่งเป็นสารเจือจาง 10 ml และวิเคราะห์ภายหลัง โต๊ะ

2 . อุณหภูมิและความดันย่อยของโปรแกรมสำหรับ microwave-assisted ประมาณ 500 มิลลิกรัมของชาในกรดดินประสิว 7 ml ; สองโปรแกรมก้าวดำเนินการพิจารณาตามขั้นตอนเย็น 01 02
.
ขั้นตอนอุณหภูมิ ( ° C ) 150 190
แรงดัน ( บาร์ ) 50 50
พลัง ( % ) 70 90
ทางลาด ( นาที ) 5
5เวลา ( นาที ) 10 20

ตารางตัวเลือกการเตรียมตัวอย่างทั้งหมด พบว่าทั้งสามใบ และแต่ละโซลูชันวัดอย่างน้อย 3 ครั้ง เพื่อให้มีจำนวนอย่างน้อย 9 วัด การกระทำต่อเป็นรูปโค้งขึ้น ด้วยโซลูชั่นมาตรฐานน้ำ มีปริมาณที่เท่ากันของแคลเซียม เพิ่มเป็นจำนวนโซลูชั่น

3ผลและการอภิปราย
3.1 . การวัดการดูดซึมโมเลกุลของฟลูออรีนใช้คาเฟ่

ในส่วนของการใช้งานล่าสุดของ hr-cs Mas สำหรับการหาปริมาณฟลูออรีนกับการศึกษาการระเหย ( อีทีวี ) แกลเลียม ฟลูออไรด์ ( กัฟ ) ที่ต้องการเป็นเป้าหมายโมเลกุลกว่าอัลฟ์เพราะแคบโปรไฟล์ของกัฟวงดนตรีหัวที่ 211.248 นาโนเมตร