First various conditions were scree

First various conditions were screened for the cycloadditions. The results are summarized in
Scheme 2 and Table 1. Followi ng a procedure by Ishikawa, 6a,b a solution of 2-cyclopentenone 9a
in CH2Cl2 was treated with 10 mol% of ZnCl2 for 15 min at room temper ature and then cooled to
0 °C. Later 1.2 equiv. of Danishefsky’s diene 2 were added and the mixture was hydrolyzed after
2 h with 1 N HCl and submitted to aqueous workup. Although GC of the reaction mixture
indicated 99% conversion of the starting material 9a, only 49% of a 63:37 mixture of two
inseparable products with the desired m/z 150 (entry 1) was obtained. In order to improve the
amount of products, Me
2 AlCl in CH2
Cl 2
at -28 °C was tested next, al beit to give only a yield of
18% and a product ratio of 56:44 (entry 5). When SnCl4
in THF at -78 °C was employed, the GC
yield improved to 54% but again with an almost equimolar mixture (43:57) of the two products
(entry 7). Unfortunately, regardless of the Lewis acid or solven t tested, the product ratio and
yield could not be improved very much. The cleanest reaction without accompanying
decomposition products was observed for BF3
·OEt
2 in CH
2
Cl 2
at 0 °C. After 5 min quantitative
conversion was achieved with 59% of the two produc ts (43:57), which could be isolated in 20%
combined yield.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เงื่อนไขต่าง ๆ ที่ฉายสำหรับ cycloadditions แรก มีสรุปผลใน
2 แผนและตารางที่ 1 Followi ng ตอน โดยอิชิคาว่า 6a บีโซลูชั่นของ 9a 2 cyclopentenone
ใน CH2Cl2 ถูกรับ 10 โมล%ของ ZnCl2 15 นาทีห้อง temper ature และระบายความร้อนด้วยไปแล้ว
0 องศาเซลเซียส 1.2 ภายหลังเพิ่มเท่าเทียมของ diene ของ Danishefsky 2 และส่วนผสมถูก hydrolyzed หลัง
2 h ด้วย 1 N HCl และส่งไปที่ workup อควี แม้ว่า GC ของผสมปฏิกิริยา
ระบุแปลง 9a วัสดุเริ่มต้น เพียง 49% ผสมระหว่าง 63:37 2 99%
ผลิตภัณฑ์ต่อ ด้วยต้อง m/z 150 (รายการ 1) ได้รับการ เพื่อปรับปรุงการ
จำนวนผลิตภัณฑ์ ฉัน
AlCl 2 ใน CH2
Cl 2
ที่-28 ° C ถูกอัลเบทถัดไป ทดสอบให้เฉพาะผลตอบแทนของ
18% และอัตราผลิตภัณฑ์ของ 56:44 (5 รายการ) เมื่อ SnCl4
ใน THF ที่-78 ° C ถูกจ้าง GC
ผลตอบแทนเพิ่มขึ้น 54% แต่ ด้วยส่วนผสม equimolar เกือบเป็น (43:57) ของ
(entry 7) ผลิตภัณฑ์สอง อับ ไม่ลูอิสกรดหรือ solven t ทดสอบ อัตราส่วนของผลิตภัณฑ์ และ
ผลผลิตอาจเพิ่มขึ้นไม่มาก ปฏิกิริยาการเตรียมไม่พร้อม
แยกส่วนประกอบผลิตภัณฑ์เป็นสังเกตสำหรับ BF3
·OEt
2 ใน CH
2
Cl 2
ที่ 0 องศาเซลเซียส หลังจาก 5 นาทีปริมาณ
แปลงสำเร็จกับ 59% ของสองผลิตภัณฑ์เซรามิค ts (43:57), ซึ่งอาจแยกต่างหากใน 20%
รวมผลตอบแทน

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เงื่อนไขต่างๆแรกที่ถูกคัดกรอง cycloadditions ผลลัพธ์ที่ได้สรุปไว้ใน
โครงการและ 2 ตารางที่ 1. ขั้นตอน ng followi โดยอิชิกาวะ 6a, การแก้ปัญหาของ ba 9a 2 cyclopentenone
ใน CH2Cl2 ได้รับการรักษาที่มี 10% ของโมเลกุล ZnCl2 เป็นเวลา 15 นาทีที่ห้อง ature อารมณ์แล้วระบายความร้อนที่
0 ° C. 1.2 ต่อมาเทียบเท่า ของ diene Danishefsky 2 และมีการเพิ่มส่วนผสมที่ถูกไฮโดรไลซ์หลังจาก
2 ชั่วโมงด้วย 1 N HCl และส่งไปยัง workup น้ำ แม้ว่า GC ของผสมปฏิกิริยา
ชี้ให้เห็นการแปลง 99% ของวัสดุ 9a เริ่มต้นเพียง 49% ของ 63:37 ส่วนผสมของทั้งสอง
ผลิตภัณฑ์ที่แยกออกไม่ได้กับการที่ต้องการเมตร / ซี 150 (รายการ 1) ที่ได้รับ เพื่อที่จะปรับปรุง
จำนวนของผลิตภัณฑ์, Me
2 AlCl ใน CH2
Cl 2
ที่ -28 ° C ได้รับการทดสอบต่อไปอัลเลนที่จะให้เพียง แต่ผลผลิตของ
18% และอัตราการใช้ผลิตภัณฑ์ของ 56:44 (5 รายการ) เมื่อ SnCl4
ในบ่ายคล้อยที่ -78 ° C เป็นลูกจ้าง, GC
ผลผลิตเพิ่มขึ้นถึง 54% แต่อีกครั้งกับส่วนผสม equimolar เกือบ (43:57) ของสองผลิตภัณฑ์
(รายการ 7) แต่น่าเสียดายที่ไม่คำนึงถึงความเป็นกรดหรือลูอิสตัน solven ทดสอบอัตราส่วนผลิตภัณฑ์และ
ผลผลิตไม่สามารถปรับปรุงให้ดีขึ้นอย่างมาก ปฏิกิริยาที่สะอาดโดยไม่ต้องมาพร้อมกับ
ผลิตภัณฑ์ที่สลายตัวได้รับการปฏิบัติสำหรับ BF3
· oet
2 ใน CH
2
Cl 2
ที่ 0 ° C. หลังจาก 5 นาทีปริมาณ
การแปลงได้รับการประสบความสำเร็จกับ 59% ของทั้งสอง TS produc (43:57) ซึ่งสามารถแยกใน 20%
ของผลผลิตรวม

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เงื่อนไขต่าง ๆก่อนมีสำหรับ cycloadditions . ผลลัพธ์จะสรุปใน
โครงการ 2 และตารางที่ 1 followi ของกระบวนการโดย อิชิคาว่า 6A , บีโซลูชั่นของ 2-cyclopentenone 9A
ใน ch2cl2 ถูกปฏิบัติด้วย 10 โมล % ของ zncl2 15 นาทีที่ห้องอารมณ์ตูเรแล้วเย็น
0 ° C ต่อมา 1.2 ของ danishefsky เทียบเท่าของได 2 เพิ่มส่วนผสมจะถูกไฮโดรไลซ์ หลังจาก
2 H 1 N HCl และส่งไปตรวจสอบใน . แม้ว่า GC ของปฏิกิริยาผสม
พบ 99% การเริ่มต้นจำนวนวัสดุเพียง 49% ของ 63:37 ผสมสอง
ผลิตภัณฑ์ซี้กับที่ต้องการ M / Z 150 ( รายการที่ 1 ) ได้ เพื่อเพิ่มปริมาณของผลิตภัณฑ์ผม

, C
2 alcl ใน CL 2
- 28 องศา C ทดสอบถัดไป อัล หมอให้แค่ผลผลิต
18% และผลิตภัณฑ์อัตราส่วนของ 56:44 ( รายการที่ 5 ) เมื่อ sncl4
ในเตตระไฮโดรฟูแรนที่ - 78 องศา C ใช้ GC
ผลผลิตเพิ่มขึ้น 54% แต่อีกเกือบๆ ผสม ( 43:57 ) ของทั้งสองผลิตภัณฑ์
( รายการที่ 7 ) ขออภัย โดยไม่คำนึงถึงลูอิสกรดหรือ solven t การทดสอบผลิตภัณฑ์และผลผลิตต่อ
จะดีขึ้นมาก สะอาดปราศจากประกอบ
ปฏิกิริยาวาบหวิวเป็นสังเกตสำหรับ BF3 ด้วย

โอ ที 2 CH
2
0
CL 2 องศา หลังจาก 5 นาทีปริมาณ
แปลงสําเร็จกับ 59% ของทั้งสอง produc ts ( 43:57 ) ซึ่งสามารถแยก 20 %
รวมผลผลิต