3.3. Method performanceThe GC–MS an

3.3. Method performance
The GC–MS and GC–MS/MS method performance parameters
for the 25 fragrance allergens and 13 preservatives (non derivatized)
are summarized in Tables 4 and 5, respectively. All 38 targets
were simultaneously analyzed. Regarding the instrumental linearity,
the method exhibited a direct proportional relationship
between the amount of each analyte and the chromatographic
response. Calibration standards in ethyl acetate were prepared covering
a concentration range from 1 to 1000 ng mL−1. Correlation
coefficients
R
≥ 0.995 for GC–MS and GC–MS/MS were obtained in
most cases. Method precision was studied within
a day
(
n
= 5) and
among days
(
n
= 8) at two concentration levels, 50 and 500 ng mL
−
1
(Table S3). RSD values ranged from 0.24–7.1% (intra-day precision)
to 0.61–12% (inter-day precision) for GC–MS analysis; for
GC–MS/MS analysis, RSD ranged from 0.56–7.1% to 1.8–13% (intra
and inter-day precision, respectively). Instrumental detection limits
(IDLs) were atthe low ng mL−1 or below 1 ng mL−1 (GC–MS/MS);
for many analytes, IDLs were between
4 and 10 times lower using
GC–MS/MS.
Method quality parameters were evaluated using real cosmetic
samples and are also shown in Tables
4 and
5
. In this way, recovery
studies were carried out by applying the optimized method to
the extraction of two real samples spiked at 2, 10 and 20

g
g
−
1
:
a
rinse-off sample (liquid baby soap) and
a leave-on sample (regenerating
cream). These samples were expressly selected for recovery
studies since they were almost free of the target fragrances and
preservatives and so, specially suitable for recovery evaluation. The
leave-on sample was labeled as perfume free and preservativefree.
Additional recovery studies were also performed in other real
samples (liquid soap, shower gel, shampoo, sunblock, body milk
and lipstick) to demonstrate method suitability and the absence of
matrix effects. The results are provided as supplementary material
(Tables S4 and S5). Recoveries were calculated as the ratio
between the detected amount and the spiked amount
(
× 100). For
samples containing the analyte the initial amount in the sample
was substrated from the total amount [35]
. If the initial amount
in the sample is higher than the spiked level recovery is not calculated
since the error associated with estimated value would be high.
Recoveries were between 83% and 115% in both samples included
in Tables
4 and
6 at the three levels with limonene the only exception.
For this compound, slightly lower recoveries were obtained
with
a mean value of 73%. This lower recovery could be probably
due to the high volatility ofthis compound which could give analyte
loss during MSPD treatment, especially during sample disruption.
Recoveries were also satisfactory for the other seven samples tested
(generally above 90%, see Tables S4 and S5) with the exception of
limonene with recoveries about 70% in some cases. Since all samples
were analyzed in triplicate, precision was also assessed (see
RSD values in the tables) attaining RSD values generally lower than
10%. Therefore,themethodcanbe consideredsuitable for thedetermination
of all target fragrance allergens and preservatives in real
samples.
Limits of detection (LODs) were calculated as the compound
concentration giving
a signal-to-noise ratio of three (S/N
= 3).
As shown in Table
4
, LOD values for the fragrance allergens
ranged from 0.00430

g
g
−
1 to 0.0600

g
g
−
1
, for GC–MS analysis
(excluding farnesol). For GC–MS/MS analysis, LOD values ranged
from 0.0004 to 0.025

g
g
−
1
. For preservatives
(Table
5), LOD
values were between 0.006–0.100

g
g
−
1 (GC–MS analysis) and
0.00050–0.037

g
g
−
1 (GC–MS/MS analysis).
Table

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3.3. วิธีประสิทธิภาพGC-MS และ MS – GC/MS วิธีประสิทธิภาพพารามิเตอร์สารก่อภูมิแพ้ 25 กลิ่นและสารกันบูด 13 (ไม่ derivatized)ได้สรุปไว้ในตาราง 4 และ 5 ตามลำดับ เป้าหมายทั้งหมด 38มีพร้อมวิเคราะห์ เกี่ยวกับแบบดอกไม้บรรเลงวิธีการจัดแสดงความสัมพันธ์เป็นสัดส่วนโดยตรงระหว่างยอดเงินของแต่ละ analyte ที่ chromatographicตอบสนอง ปรับเทียบมาตรฐานเอทิล acetate ได้เตรียมครอบคลุมเข้มข้นช่วงตั้งแต่ 1 ถึง 1000 ng mL−1 ความสัมพันธ์ของค่าสัมประสิทธิ์R≥ 0.995 GC – MS และ MS – GC/MS ได้รับในกรณีส่วนใหญ่ ความแม่นยำของวิธีที่ศึกษาภายในวัน(n= 5) และระหว่างวันที่(n= 8) ที่ระดับความเข้มข้น 2, 50 และ 500 mL ng−1(S3 ตาราง) ค่า RSD อยู่ในช่วงจาก 0.24 – 7.1% (ความแม่นยำภายในวัน)ถึง 0.61 – 12% (ความแม่นยำระหว่างวัน) สำหรับวิเคราะห์ GC – MS สำหรับวิเคราะห์ GC – MS/MS, RSD อยู่ในช่วงจาก 0.56-7.1% เป็น 1.8 – 13% (อินทราและความ แม่นยำระหว่างวัน ตามลำดับ) ตรวจสอบเครื่องมือจำกัด(IDLs) ได้ ที่ mL−1 ng ต่ำ หรือต่ำ กว่า 1 ng mL−1 (GC – MS/MS);สำหรับใน analytes, IDLs ได้ระหว่างครั้งที่ 4 และ 10 ล่างใช้GC-MS/MSวิธีพารามิเตอร์คุณภาพได้ถูกประเมินโดยใช้เครื่องสำอางจริงตัวอย่าง และยังได้แสดงในตาราง4 และ5. ด้วยวิธีนี้ กู้คืนการศึกษาได้ดำเนินการ โดยใช้วิธีการเพิ่มประสิทธิภาพในการการสกัดตัวอย่างจริงที่สอง spiked ที่ 2, 10 และ 20gg−1:มีล้างออกตัวอย่าง (สบู่เหลวเด็ก) และการลาในตัวอย่าง (สร้างใหม่ครีม) ตัวอย่างเหล่านี้ถูกเลือกสำหรับการกู้คืนอย่างชัดเจนศึกษาตั้งแต่พวกเขาเกือบจะฟรีน้ำหอมเป้าหมาย และดังนั้น และสารกันบูดเหมาะเป็นพิเศษสำหรับประเมินกู้คืน ที่ลาในตัวอย่างเป็นชื่อน้ำหอมฟรีและ preservativefreeยังดำเนินการกู้คืนเพิ่มเติมศึกษาจริงอื่น ๆตัวอย่าง (สบู่เหลว เจลอาบน้ำ แชมพู ครีมกันแดด เนื้อนมและลิปสติก) แสดงให้เห็นถึงวิธีความเหมาะสมและการขาดงานของเมทริกซ์ผลการ มีผลลัพธ์เป็นวัสดุเสริม(ตาราง S4 และ S5) Recoveries ถูกคำนวณเป็นอัตราส่วนระหว่างตรวจพบยอดและยอดถูกแทง(× 100) สำหรับตัวอย่างที่ประกอบด้วย analyte ยอดเงินเริ่มต้นจากตัวอย่างมี substrated จากจำนวนรวม [35]. ถ้ายอดเงินเริ่มต้นจากตัวอย่างจะสูงกว่าไม่มีคำนวณการกู้คืนระดับถูกแทงเนื่องจากข้อผิดพลาดที่เกี่ยวข้องกับ การประมาณค่าจะสูงRecoveries ได้ระหว่าง 83% และ 115% ในตัวอย่างทั้งสองรวมในตาราง4 และระดับ 6 ที่สามกับ limonene ข้อยกเว้นเท่านั้นสำหรับสารประกอบ recoveries ต่ำกว่าเล็กน้อยได้รับมีค่าเฉลี่ย 73% กู้คืนต่ำกว่านี้อาจจะคงเนื่องจาก ofthis ผันผวนผสมซึ่งสามารถให้ analyteสูญหายระหว่างรักษา MSPD โดยเฉพาะอย่างยิ่งในระหว่างตัวอย่างทรัพยRecoveries แนะนำพอใจสำหรับอื่น 7 ตัวอย่างทดสอบ(โดยทั่วไปสูงกว่า 90% ดูตาราง S4 และ S5) ยกเว้นlimonene มี recoveries ประมาณ 70% ในบางกรณี เนื่องจากตัวอย่างทั้งหมดได้วิเคราะห์ใน triplicate ความแม่นยำยังเป็น (ดูจากการประเมินค่า RSD ตาราง) การบรรลุ RSD ค่าโดยทั่วไปต่ำกว่า10% ดังนั้น themethodcanbe consideredsuitable สำหรับ thedeterminationเป้าหมายกลิ่นสารก่อภูมิแพ้และสารกันบูดในจริงตัวอย่างการมีคำนวณขีดจำกัดของการตรวจสอบ (LODs) เป็นสารประกอบให้ความเข้มข้นอัตราส่วนสัญญาณต่อเสียงที่สาม (S/N= 3).ดังแสดงในตาราง4ค่าลอดสำหรับสารก่อภูมิแพ้กลิ่นมา 0.00430gg−1-0.0600gg−1วิเคราะห์ GC – MS(ไม่รวม farnesol) สำหรับการวิเคราะห์ GC – MS/MS ลอดค่าอยู่ในช่วงจาก 0.0004 กับ 0.025gg−1. สำหรับสารกันบูด(ตาราง5), ลอดมีค่าระหว่าง 0.006 – 0.100gg−1 (GC – MS วิเคราะห์) และ0.00050-0.037gg−1 (วิเคราะห์ GC – MS/MS)ตาราง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.3 ประสิทธิภาพวิธี
GC-MS และ GC-MS / MS
ค่าประสิทธิภาพวิธีการสำหรับสารก่อภูมิแพ้กลิ่นหอม25 และ 13 สารกันบูด (ไม่ใช่ derivatized)
ได้สรุปไว้ในตารางที่ 4 และ 5 ตามลำดับ ทั้งหมด 38
เป้าหมายวิเคราะห์ไปพร้อมๆ กัน เกี่ยวกับการใช้ประโยชน์เชิงเส้น, วิธีการแสดงสัดส่วนความสัมพันธ์โดยตรงระหว่างจำนวนเงินของแต่ละวิเคราะห์และโครมาตอบสนอง มาตรฐานการสอบเทียบในน้ำนมได้จัดทำครอบคลุมช่วงความเข้มข้น 1-1000 งะ mL-1 ความสัมพันธ์ค่าสัมประสิทธิ์R ≥ 0.995 สำหรับ GC-MS และ GC-MS / MS ที่ได้รับในกรณีส่วนใหญ่ ความแม่นยำวิธีการศึกษาภายในวัน(n = 5) และในหมู่วัน(n = 8) ในสองระดับความเข้มข้น 50 และ 500 นาโนกรัมมิลลิลิตร- 1 (ตารางที่ S3) ค่า RSD อยู่ในช่วง 0.24-7.1% (ความแม่นยำภายในวัน) เพื่อ 0.61-12% (ความแม่นยำระหว่างวัน) สำหรับการวิเคราะห์ GC-MS; สำหรับการวิเคราะห์ GC-MS / MS, RSD อยู่ในช่วง 0.56-7.1% ถึง 1.8-13% (ภายในและความแม่นยำระหว่างวันตามลำดับ) ข้อ จำกัด การตรวจสอบเครื่องมือ(IDLs) ถูก ATTHE ต่ำงะ mL-1 หรือต่ำกว่า 1 นาโนกรัม mL-1 (GC-MS / MS) สำหรับหลาย ๆ คนวิเคราะห์, IDLs อยู่ระหว่าง4 และ 10 เท่าต่ำกว่าการใช้GC-MS / MS. พารามิเตอร์ที่มีคุณภาพวิธี ได้รับการประเมินโดยใช้เครื่องสำอางที่แท้จริงตัวอย่างและจะแสดงในตารางที่4 และ5 ด้วยวิธีนี้การกู้คืนการศึกษาได้ดำเนินการโดยใช้วิธีการที่ดีที่สุดในการสกัดของทั้งสองตัวอย่างจริงถูกแทงที่2, 10 และ 20 กรัมกรัม- 1: ตัวอย่างล้างออก (ของเหลวสบู่เด็ก) และลาตัวอย่าง( regenerating ครีม) ตัวอย่างเหล่านี้ได้รับการคัดเลือกอย่างชัดแจ้งสำหรับการกู้คืนการศึกษาตั้งแต่พวกเขาเกือบฟรีของน้ำหอมเป้าหมายและสารกันบูดและอื่นๆ โดยเฉพาะที่เหมาะสมสำหรับการประเมินผลการกู้คืน ลาตัวอย่างถูกระบุว่าเป็นน้ำหอมฟรีและ preservativefree. การศึกษาการกู้คืนเพิ่มเติมได้ดำเนินการยังอยู่ในจริงอื่น ๆตัวอย่าง (สบู่เหลวเจลอาบน้ำ, แชมพู, ครีมกันแดด, นมร่างกายและลิปสติก) แสดงให้เห็นถึงวิธีการที่เหมาะสมและกรณีที่ไม่มีผลกระทบเมทริกซ์ ผลที่จะได้รับบริการเป็นวัสดุเสริม(ตาราง S4 และ S5) กลับคืนถูกคำนวณเป็นอัตราส่วนระหว่างจำนวนเงินที่ตรวจพบและจำนวนเงินที่ถูกแทง(× 100) สำหรับตัวอย่างที่มีการวิเคราะห์จำนวนเงินเริ่มต้นในกลุ่มตัวอย่างถูกsubstrated จากจำนวน [35] หากจำนวนเงินเริ่มต้นในกลุ่มตัวอย่างที่สูงกว่าการฟื้นตัวในระดับที่ถูกแทงไม่ถูกคำนวณตั้งแต่ข้อผิดพลาดที่เกี่ยวข้องกับการประเมินมูลค่าจะสูง. กลับคืนอยู่ระหว่าง 83% และ 115% ในตัวอย่างทั้งสองรวมในตารางที่4 และ6 ที่สามระดับด้วย limonene ยกเว้นอย่างเดียว. สำหรับสารนี้เล็กน้อยกลับคืนต่ำกว่าที่ได้รับกับค่าเฉลี่ยของ73% นี้การกู้คืนที่ลดลงอาจจะอาจจะเนื่องมาจากความผันผวนที่สูง ofthis สารประกอบซึ่งจะให้วิเคราะห์การสูญเสียในระหว่างการรักษาMSPD โดยเฉพาะในช่วงการหยุดชะงักตัวอย่าง. กลับคืนยังเป็นที่น่าพอใจสำหรับอีกเจ็ดตัวอย่างการทดสอบ(โดยทั่วไปสูงกว่า 90% เห็นตาราง S4 และ S5) ด้วย ยกเว้นlimonene กับกลับคืนประมาณ 70% ในบางกรณี เนื่องจากกลุ่มตัวอย่างทั้งหมดถูกนำมาวิเคราะห์ในเพิ่มขึ้นสามเท่า, ความแม่นยำนอกจากนี้ยังได้รับการประเมิน (ดูค่าRSD ในตาราง) การบรรลุค่า RSD โดยทั่วไปต่ำกว่า10% ดังนั้น themethodcanbe consideredsuitable สำหรับ thedetermination ของสารก่อภูมิแพ้กลิ่นหอมเป้าหมายและสารกันบูดในแบบ real ตัวอย่าง. ขีด จำกัด ของการตรวจสอบ (LODs) ถูกนำมาคำนวณเป็นสารที่ความเข้มข้นให้สัญญาณต่อเสียงรบกวนอัตราส่วนของสาม(S / N = 3). ดังแสดงใน ตารางที่4 ค่า LOD สำหรับสารก่อภูมิแพ้กลิ่นหอมตั้งแต่0.00430 กรัมกรัม- 1-.0600 กรัมกรัม- 1 สำหรับการวิเคราะห์ GC-MS (ไม่รวม farnesol) สำหรับการวิเคราะห์ GC-MS / MS ค่า LOD ตั้งแต่0.0004-0.025 กรัมกรัม- 1 สำหรับสารกันบูด(ตารางที่5), ล็อดค่าอยู่ระหว่าง0.006-0.100 กรัมกรัม- 1 (การวิเคราะห์ GC-MS) และ0.00050-0.037 กรัมกรัม- 1 (การวิเคราะห์ GC-MS / MS). ตาราง