1H NMR spectra of compounds eluted

1H NMR spectra of compounds eluted with peaks 1, 4, 5, and
8 were characteristic of polyoxygenated guaianolides found in the
genus Thapsia.41 The 1H NMR spectrum recorded with the main
peak 11 (Figure 3) was identical to that obtained with 1 in the
calibration experiments described above. COSY, TOCSY, HSQC,
and HMBC spectra allowed assignments in agreement with
literature data.43 The signals characteristic of the thapsigargin
skeleton were mainly five methine hydrogens at ä 4.36 (H-1), 5.51
(H-2), 5.59 (H-8), 5.67 (H-3), and 5.71 (H-6) and a pair of
diastereotopic methylene hydrogens at ä 2.31 (H-9A) and 2.99
(H-9B). Three methyl group signals at ä 1.36 (H-13), 1.41 (H-14),
and 1.86 (H-15) were observed. The remaining resonances found
in the 1H NMR spectrum belong to the angelic acid residue and
to aliphatic acyl side chains attached to O-2, O-8, and O-10 (Table
1). The presence of thapsigargin in peak 11 was in agreement
with negative-ion mode ESIMS (m/z ) 649.3, [M - H]-).
The 1H NMR spectrum recorded with peak 9 was very similar
to that of 1, but an overlay of the two spectra revealed minor differences.
Thus, the triplet at ä 0.91 assigned to the terminal methyl
group in the octanoyl side chain (H-8¢¢¢¢) of 1 was shifted to ä
0.93, and the integral of the methylene envelope was reduced from
eight to four hydrogen atoms, suggesting replacement of the octanoyl
group with a hexanoyl group. This observation was corroborated
by negative-ion mode ESIMS data (m/z ) 621.3, [M - H]-),
leading to identification of the compound as thapsigargicin (2).43
The molecular ion obtained with peak 5 (m/z ) 607.3, [M - H]-)
was 14 amu lower than for 2, which is compatible with the presence
of a pentanoyl, 2-methylbutyryl, 3-methylbutyryl, or 2,2-dimethylpropionyl
side chain.41 All but the 3-methylbutyryl residue
could be ruled out by observation of two doublets (J ) 6.3 Hz) of
the diastereotopic methyl groups ä 1.00 and 1.01. The presence of
the 3-methylbutyryl side chain was supported by the intensity of
the multiplet at ä 2.15-2.35, which in addition to H-2¢¢¢ and H-9A
contained H-2¢¢¢¢ and H-3¢¢¢¢, in agreement with literature data.43
The compound eluted with peak 5 is therefore thapsivillosin J (3).
The 1H NMR spectrum recorded with peak 4 revealed the
presence of an angeloyl moiety attached to O-2, as supported by
ESIMS (m/z ) 605.3, [M - H]-). The remaining signals could
be easily assigned using a COSY spectrum and by comparison
with the spectra of 1-3. The compound eluted with peak 4 is
therefore thapsivillosin I (4).44 The most polar compound in the
chromatogram (peak 1, m/z ) 507.2, [M - H]-) was identified
as nortrilobolide (5).45 Thus, only three methine hydrogens
attached to oxygenated carbons were observed in the spectrum
(ä 5.5-5.8 region), and these could be assigned to H-6, H-3, and
H-8 using a COSY spectrum. The signal of H-3 was much broader
than that observed in 1-4 as result of coupling to a diastereotopic
hydrogen pair at ä 1.67 and 2.51, as evident from the COSY

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

1H NMR แรมสเป็คตราสาร eluted มียอด 1, 4, 5 และ
8 มีลักษณะของ guaianolides polyoxygenated ที่พบในการ
สกุล Thapsia.41 บันทึกสเปกตรัม NMR 1H กับหลัก
ค 11 (3 รูป) ได้เหมือนกับที่ได้ ด้วย 1 ใน
ทดลองเทียบข้าง โคซี่ TOCSY, HSQC,
HMBC แรมสเป็คตราอนุญาตกำหนดสอดคล้อง
ข้อมูลวรรณกรรม43 สัญญาณลักษณะของการ thapsigargin
โครงกระดูกถูก hydrogens methine ห้าส่วนใหญ่ที่ä 4.36 (H-1), 5.51
(H-2), 5.59 (H-8), 5.67 (H-3), และ 5.71 (H-6) และคู่ a
diastereotopic hydrogens เมทิลีนไดที่ä 2.31 (H-9A) และ 2.99
(H-9B) สัญญาณกลุ่ม methyl สามที่ä 1.36 (H-13), 1.41 (H-14),
และ 1.86 (H-15) ได้สังเกต Resonances เหลือพบ
ในสเปกตรัม NMR 1H เป็นสารตกค้างที่กรดดา และ
การ aliphatic acyl ด้านโซ่กับ O-2, O 8 และ O-10 (ตาราง
1) ของ thapsigargin ในช่วง peak 11 ถูกตกลง
ไอออนลบโหมด ESIMS (m/z) 649.3, [M - H] -) .
สเปกตรัม NMR 1 H ที่บันทึกกับสูงสุด 9 ได้คล้าย
ที่ 1 แต่การซ้อนทับของแรมสเป็คตราสองเปิดเผยความแตกต่างเล็กน้อย.
ดังนี้ triplet ที่ä 0.91 กับ methyl เทอร์มินัล
กลุ่มในห่วงโซ่ด้าน octanoyl (H-8 เลข เลขเลข) 1 ได้จากä
0.93 และทฤษฎีบูรณาการของซองจดหมายเมทิลีนไดถูกลดลงจาก
8-4 อะตอมไฮโดรเจน แทน octanoyl แนะนำ
กลุ่มกลุ่ม a hexanoyl การสังเกตนี้เป็น corroborated
โดยไอออนลบโหมดข้อมูล ESIMS (m/z) 621.3, [M - H] -),
นำรหัสของสารประกอบที่เป็น thapsigargicin (2) ได้ 43
ไอออนโมเลกุลรับกับพีค 5 (m/z) 607.3, [M - H] -)
14 แม่น้ำอามูต่ำกว่า 2 ซึ่งเข้ากันได้กับสถานะ
ของ pentanoyl, 2 methylbutyryl, 3 methylbutyryl, 2,2-dimethylpropionyl
chain.41 ด้านข้างทั้งหมดแต่ตกค้าง 3-methylbutyryl
สามารถปกครองออก โดยสังเกตสอง doublets (J) 6.3 Hz) ของ
diastereotopic methyl กลุ่มä 1.00 และ 1.01 ของ
โซ่ด้าน 3 methylbutyryl ได้รับการสนับสนุน โดยความเข้มของ
multiplet ที่ä 2.15-2.35 แสน เพิ่มที่ใน H 2 ลอก ลอกลอกและ H 9A
ประกอบด้วย H-2 หมาย เลขบัญชีและหมายเลขหมายเลข H-3 ยังคงประกอบการ data.43
The ผสม eluted กับพีค 5 จึง thapsivillosin J (3) .
สเปกตรัม NMR 1 H บันทึกกับพีค 4 เปิดเผย
ของการ angeloyl moiety กับ O-2 ได้รับการสนับสนุนโดย
ESIMS (m/z) 605.3 [M - H] -) เหลือสัญญาณสามารถ
ได้กำหนดใช้สเปกตรัมกว้าง และโดยการเปรียบเทียบ
กับแรมสเป็คตราของ 1-3 เป็นสารประกอบ eluted มีสูงสุด 4
thapsivillosin ดังนั้นฉัน (4) .44 สารประกอบสุดขั้วในการ
chromatogram (สูงสุด 1, m/z) 507.2, [M - H] -) ระบุ
เป็น nortrilobolide (5) ดังนี้.45 เพียงสาม methine hydrogens
กับ oxygenated carbons สุภัค
(ä 5.5-5.8 ภูมิภาค), และเหล่านี้สามารถถูกกำหนดที่ H 6, H-3 และ
ใช้สเปกตรัมกว้าง 8 H สัญญาณ 3 H คือกว้างขึ้นมาก
กว่าที่พบใน 1-4 as result of คลัปไป diastereotopic
คู่ไฮโดรเจนที่ä 1.67 และ 2.51 เป็นที่เห็นได้ชัดจากโคซี่

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

1H NMR สเปกตรัมของสารประกอบตัวอย่างมียอด 1 , 4 , 5 และ 8 เป็นลักษณะของ polyoxygenated guaianolides

สกุลที่พบใน 1H NMR สเปกตรัม thapsia.41 ที่บันทึกไว้ด้วยหลัก
สูงสุด 11 ( รูปที่ 3 ) คือเหมือนกับว่าได้กับ 1 ใน
การสอบเทียบการทดลองที่อธิบายไว้ข้างต้น อบอุ่น tocsy hsqc
, , และอนุญาตให้งานสอดคล้องกับสเปกตรัมฤทธิ์
ข้อมูลวรรณกรรม43 สัญญาณลักษณะของ thapsigargin
โครงกระดูกเป็นห้า methine ไฮโดรเจนที่ 4.36 ( ส่วนการศึกษา ) อีก
( คน ) , 5.59 ( h-8 ) 5.67 ( h-3 ) และ 5.71 ( H-6 ) และคู่ของ
diastereotopic เมทิลีนไฮโดรเจนที่ 2.31 ( และ h-9a ) และ 2.99
( h-9b ) กลุ่มที่ 3 : สัญญาณและ 1.36 ( h-13 ) 1.41 ( h-14 )
และ 1.86 ( h-15 ) พบว่า การ resonances ที่เหลือพบ
ใน 1H NMR สเปกตรัมเป็นของเทพธิดาน้ำกรดตกค้าง
จะยาวตรง , โซ่ข้างแนบ o-2 o-8 , และ O-10 ( โต๊ะ
1 ) การปรากฏตัวของ thapsigargin ในสูงสุด 11 คือในข้อตกลงกับไอออนลบโหมด esims
( M / Z ) 649.3 [ M - H ) )
1 h NMR สเปกตรัมบันทึกด้วยยอด 9 มีคล้ายกันมาก
ที่ 1 แต่ซ้อนทับของทั้งสองสามารถพบความแตกต่างเล็กน้อย
ดังนั้นพวกแฝดสามที่ 0.91 และมอบหมายให้สถานีเมทิล
กลุ่มในด้าน octanoyl โซ่ ( h-8 ¢¢¢¢ ) 1 ถูกย้ายไปและ
0.93 และผลรวมของ 4 ซองลดลงจาก
8 ไฮโดรเจน 4 อะตอม จะเปลี่ยนจาก octanoyl
กลุ่มกับกลุ่ม hexanoyl . การสังเกตนี้ถูกยืนยันโดยข้อมูลไอออนลบโหมด esims
( M / Z ) 621.3 [ M ] -
- H )นำบัตรประจำตัวของสารประกอบที่เป็น thapsigargicin ( 2 ) 43
ไอออนโมเลกุลได้สูงสุด 5 ( M / Z ) 607.3 [ M - h ) ] -
14 อามุต่ำกว่า 2 , ซึ่งเข้ากันได้กับการแสดงตนของ pentanoyl 2-methylbutyryl
, ,
3-methylbutyryl หรือ 2,2-dimethylpropionyl ด้าน chain.41 ทั้งหมด แต่ 3-methylbutyryl กาก
ไม่สามารถปกครองออก โดยสังเกตจากสองคู่ ( J )
( Hz ) ของกลุ่มเมทิล diastereotopic และ 1.00 และ 1.01 . การปรากฏตัวของ
3-methylbutyryl ด้านโซ่ได้รับการสนับสนุนโดยความเข้มของ
multiplet ที่และ 2.15-2.35 ซึ่งนอกจาก¢¢¢และส่วน h-9a
มีคน¢¢¢¢และ¢¢¢¢ h-3 , ในข้อตกลงกับข้อมูลวรรณกรรม 43
สารตัวอย่างด้วยยอด 5 จึงเป็น thapsivillosin J ( 3 ) .
1H NMR สเปกตรัม บันทึกสูงสุด 4 เปิดเผย
การแสดงตนของ angeloyl กึ่งหนึ่งแนบ o-2 ที่สนับสนุนโดย esims
( M / Z ) M - 605.3 [ H ] - ) สัญญาณที่เหลืออาจจะมอบหมายให้ใช้คลื่นความถี่ได้อย่างง่ายดาย

และอบอุ่นเป็นกันเอง โดยเปรียบเทียบกับสเปกตรัมของ 1-3 สารตัวอย่างที่มียอด 4 thapsivillosin
ดังนั้นฉัน ( 4 ) . 44 ขั้วโลกมากที่สุดส่วนผสมใน
chromatogram ( ยอด 1 , M / Z ) M - 507.2 [ H ] -
) ที่ถูกระบุว่าเป็น nortrilobolide ( 5 ) . ดังนั้น ,เพียงสาม methine ไฮโดรเจน
ติดกับออกซิเจนคาร์บอนที่พบในสเปกตรัม
( และ 5.5-5.8 ภูมิภาค ) และเหล่านี้อาจจะมอบหมายให้ h-3 และ H-6 , ,
h-8 โดยใช้สเปกตรัมแบบอบอุ่นเป็นกันเอง สัญญาณของ h-3 คือกว้างมาก
กว่าที่พบใน 1-4 ผลของการมีเพศสัมพันธ์กับคู่ที่ diastereotopic
ไฮโดรเจนและและ 1.67 2.51 เห็นได้จากบรรยากาศสบาย