In order for hybrid catalysis to be

In order for hybrid catalysis to be feasible, it is critical that the
Lewis acid and Lewis base moieties do not poison each other. Our catalysts have been designed with this objective in mind, but
structural studies could potentially confirm this. To shed light on
the specific interactions between the precatalysts and Lewis acids,
we have initiated NMR, MS, and X-ray studies of a variety of systems.
Preliminary NMR studies of Zn(II) containing catalysts demonstrate
that complexation is indeed occurring, but the highly
broad signals have thus far precluded characterization of discrete
complexes. Mass spectrometry with electrospray ionization of 18c
mixed with Zn(OTf)2 shows signals corresponding to two precatalyst
molecules bound to zinc (see Supplementary data). Though
it is possible that such 2:1 complexation observed in the mass
spectrometer is not reflective of the major species present under
reaction conditions, at this stage we cannot rule out the presence of
higher order complexes with precatalysts such as 18c that may
involve the reversible coordination of the amine nitrogen to zinc.
Thus far, we have obtained one crystal structure to indicate that
our general catalyst design with a central five-membered heterocycle
can facilitate the formation of metal complexes without selfquenching
of the Lewis acid and Lewis base sites. A single crystal
was obtained by mixing 12a and NiI2 in 1:1 MeCN:benzene (Fig. 2).
Though this catalyst gave only trace reaction in the model reaction,
it does illustrate that the amine and Lewis acid moieties can be
situated close together without self-quenching. Two independent
octahedral complexes, each with a 2:1 precatalyst to metal ratio,
were present in the unit cell. It is clear that the pyrrolidine nitrogens
in this structure are uncomplexed to metals, and thus would
be available for activation of a donor reactant. Efforts are ongoing to
obtain crystal structures of active aldol catalysts.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เพื่อเร่งปฏิกิริยาไฮบริดเป็นไปได้ มันเป็นสิ่งสำคัญที่การกรดลูอิสและลูอิส moieties ฐานไม่พิษกัน วัตถุประสงค์นี้ในจิตใจ การออกสิ่งที่ส่งเสริมเรา แต่ศึกษาโครงสร้างอาจอาจยืนยันนี้ หลั่งน้ำตาแสงในการโต้ตอบเฉพาะระหว่าง precatalysts และกรดลูอิสเราได้เริ่ม NMR, MS และความหลากหลายของระบบการศึกษาเอ็กซเรย์แสดงเบื้องต้นการศึกษา NMR ของ Zn(II) ที่ประกอบด้วยตัวเร่งปฏิกิริยากำเนิดเช่นเดียวที่แน่นอนเกิดขึ้น แต่สูงสัญญาณดีป่านนี้มีจรรยาบรรณของแยกคอมเพล็กซ์ รเมทกับไอออไนซ์มิกส์ของ 18cผสม Zn (OTf) 2 แสดงสัญญาณที่สอดคล้องกับ precatalyst สองโมเลกุลกับสังกะสี (ดูข้อมูลเพิ่มเติม) แม้ว่าเป็นไปได้ว่า กำเนิดเช่นเดียวเช่น 2:1 พบว่า ในมวลสเปกโตรมิเตอร์จะไม่สะท้อนแสงพันธุ์สำคัญอยู่ภายใต้เงื่อนไขปฏิกิริยา ในขั้นตอนนี้เราไม่สามารถแยกแยะการปรากฏตัวของสูงสั่งคอมเพล็กซ์กับ precatalysts เช่น 18 c ที่อาจเกี่ยวข้องกับการประสานงานกลับของไนโตรเจนบัมสังกะสีป่านนี้ เราได้รับโครงสร้างผลึกหนึ่งเพื่อบ่งชี้ว่าเราออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยาทั่วไปกับ heterocycle ห้า membered เซ็นทรัลสามารถอำนวยความสะดวกในการก่อตัวของโลหะคอมเพล็กซ์โดย selfquenchingกรดลูอิสและลูอิสฐานไซต์ แบบผลึกเดี่ยวได้รับ โดยผสม 12a และ NiI2 ใน MeCN:benzene 1:1 (2 รูป)ว่าเศษนี้ให้เฉพาะติดตามปฏิกิริยาในปฏิกิริยาแบบมันแสดงให้เห็นว่า มีนและลูอิสกรด moieties สามารถตั้งอยู่ใกล้กันโดยไม่ต้องชุบด้วยตนเอง อิสระสองแปดด้านสิ่งอำนวยความสะดวก ละ precatalyst เป็น 2:1 อัตราส่วนโลหะได้ในปัจจุบันในหน่วยเซลล์ เป็นที่ชัดเจนว่า pyrrolidine nitrogensในโครงสร้างนี้มี uncomplexed โลหะ และดังนั้น จะสามารถใช้งานของตัวทำปฏิกิริยาผู้บริจาค ความพยายามที่จะดำเนินการรับโครงสร้างผลึกของตัวเร่งปฏิกิริยา aldol ใช้งานอยู่

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เพื่อให้การเร่งปฏิกิริยาไฮบริดจะเป็นไปได้มันเป็นสิ่งสำคัญว่า
กรดลูอิสและลูอิสฐาน moieties ไม่วางยาพิษแต่ละอื่น ๆ ตัวเร่งปฏิกิริยาของเราได้รับการออกแบบมาโดยมีวัตถุประสงค์ในใจ แต่
การศึกษาโครงสร้างอาจจะยืนยันเรื่องนี้ ที่จะหลั่งน้ำตาแสงใน
ปฏิสัมพันธ์เฉพาะระหว่าง precatalysts และกรดลูอิส
ที่เราได้เริ่มต้น NMR, MS และการศึกษา X-ray ของความหลากหลายของระบบ.
ศึกษา NMR เบื้องต้น Zn (II) ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาที่แสดงให้เห็นถึง
เชิงซ้อนที่แท้จริงเกิดขึ้น แต่ สูง
สัญญาณในวงกว้างได้จรรยาบรรณป่านนี้ลักษณะของไม่ต่อเนื่อง
คอมเพล็กซ์ มวลสารกับ electrospray ไอออนไนซ์ของ 18C
ผสมกับธาตุสังกะสี (OTF) 2 แสดงให้เห็นสัญญาณที่สอดคล้องกับสอง precatalyst
โมเลกุลผูกไว้กับสังกะสี (ดูข้อมูลเพิ่มเติม) แม้ว่าจะ
เป็นไปได้ว่าดังกล่าว 2: 1 เชิงซ้อนสังเกตในมวล
สเปกโตรมิเตอร์ไม่ได้สะท้อนของสายพันธุ์ที่สำคัญในปัจจุบันภายใต้
เงื่อนไขปฏิกิริยาในขั้นตอนนี้เราไม่สามารถออกกฎการปรากฏตัวของ
คอมเพล็กซ์สั่งซื้อที่สูงขึ้นกับ precatalysts เช่น 18C ที่อาจ
เกี่ยวข้องกับการพลิกกลับ การประสานงานของไนโตรเจนเอสังกะสี.
ป่านนี้เราได้รับโครงสร้างผลึกหนึ่งที่จะแสดงให้เห็นว่า
การออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยาทั่วไปของเรากับกลาง heterocycle ห้าสมาชิก
สามารถอำนวยความสะดวกในการก่อตัวของโลหะคอมเพล็กซ์โดยไม่ต้อง selfquenching
ของกรดลูอิสและลูอิสเว็บไซต์ฐาน คริสตัลเดียว
ที่ได้รับโดยการผสม 12A และ NiI2 ใน 1: 1 MeCN:. เบนซิน (Fig. 2)
แม้ว่าตัวเร่งปฏิกิริยานี้ให้เพียงติดตามปฏิกิริยาในการตอบสนองรูปแบบที่
มันไม่แสดงให้เห็นว่าเอมีนและลูอิส moieties กรดสามารถ
ตั้งอยู่ใกล้กัน โดยไม่ต้องตัวเองดับ สองอิสระ
คอมเพล็กซ์แปดด้านแต่ละคนมี 2: 1 precatalyst อัตราส่วนโลหะ
มีอยู่ในมือถือหน่วย มันเป็นที่ชัดเจนว่า nitrogens pyrrolidine
ในโครงสร้างนี้ uncomplexed โลหะและจึงจะ
สามารถใช้ได้สำหรับการเปิดใช้งานของสารตั้งต้นผู้บริจาค ความพยายามอย่างต่อเนื่องเพื่อ
ให้ได้โครงสร้างผลึกของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้งาน aldol