2. Experimental2.1. GeneralAll reag

2. Experimental

2.1. General

All reagents and solvent were purchased from commercial source and used without further purification, if not stated. All reactions were carried out on the magnetic stirrers and their reac- tion process was monitored on thin layer chromatography (TLC). Absorption and fluorescence spectra were taken on a Shimadzu UV-1800 spectrophotometer and a Hitachi F-2700 fluorescence spectrometer, respectively. 1 H NMR and 13 C NMR measurements were recorded at 600 and 150 MHz on a Brucker Avance 600- MHz spectrometer. Dimethyl sulfoxide (DMSO-d6 ) was solvent, and tetramethylsilane (TMS) was used as internal standard. A pH meter (Mettler Toledo, Switzerland) was used to determine the pH val- ues. HRMS (ESI) were taken on a Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (Varian 7.0T).

2.2. Preparation of probe 1

1,2,3,3-Tetramethylbenz[e]indolium iodide (2) was prepared according to the method we reported previously [16c]. Then, probe 1 was prepared by a simple one-step of 2 with benzaldehyde in ethanol solution. 2 (1.05 g, 3 mmol) was dissolved in ethanol (5 mL), then benzaldehyde (0.32 g, 3 mmol) was added and the reaction mixture heated at reflux for 12 h. Then reaction was cooled to room temperature and the precipitate was collected by filtration, washed with cold ethanol, and dried in vacuo. Probe 1 was obtained as an orange solid in 80% yield (1.0 g). 1 H NMR (600 MHz, DMSO-d6 ): ı 8.31 (d, 2H), 8.23 (m, 1H), 8.13 (d, 3H), 7.82 (t, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.74 (t, 2H), 7.63 (m, 3H), 4.30 (s, 3H), 2.02 (s, 6H). 13 C NMR (150 MHz, DMSO-d6 ): ı 186.2, 155.1, 142.8, 141.6, 137.9, 136.7, 134.3, 133.6, was prepared by dissolving 5.0 g of sugar in deionized water and diluting to 10 mL. Aliquots of the sugar solution were added directly to the PBS buffer (pH = 7.4, 10 mM) containing 1 (10 M), and the emission intensity at 465 nm were recorded.

3. Results and discussion

3.1. Optimization of experimental conditions

Firstly, the pH value and response time were examined to optimize the detection conditions. Probe 1 possesses fine water solubility in low concentration, and a series of buffer solutions were employed for the sensing systems. Fig. 1 shows the fluores- cence intensities of probe 1 at 465 nm in the absence and presence of HSO3 − in various buffer solutions. The probe is stable in a pH range of 1–10, and displays the best response in the physiological pH region. Hence, PBS buffer (pH = 7.4, 10 mM) was chosen as the sensing system. Probe 1 showed a very quick response to HSO3 − in PBS buffer (pH = 7.4, 10 mM). Time-dependent modulations in the fluorescence of the probe (10 M) in the presence of HSO3 − (10 M) suggested that the reaction could be completed within 1 min under the experimental condition. If the HSO3 − concentra- tion was above 50 M, the reaction could be completed within 30 s (Fig. S4). In fact, the unprecedented response speed of probe 1 to HSO3 − is more rapidly than the reported HSO3 − probes. Thus, the measurements were delayed 1 min after HSO3 − added in the titration experiment.

3.2. Spectral studies of 1

The sensing potential of 1 toward HSO3 133.4, 132.6, 131.8, 130.6, 130.0, 126.6, 116.8, 116.3, 57.3, 38.7, 28.4. HRMS (ESI) calcd. for [M]+ 312.1752, found 312.1739 (Figs. S1–S3).

2.3. 1 H NMR analysis experiments of 1

The solution of probe 1 (3 × 10−3 M) in DMSO-d6 (450 L) and D2 O (50 L) was placed in the NMR tube, and sodium bisulfite powder was added. All the sodium bisulfite was soluble.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

2. ทดลอง2.1. ทั่วไปReagents และตัวทำละลายทั้งหมดที่ซื้อจากแหล่งค้า และใช้ โดยเพิ่มเติม purification ถ้า ไม่ระบุ ปฏิกิริยาทั้งหมดถูกดำเนินการบน stirrers แม่เหล็ก และ reac สเตรชันกระบวนการถูกตรวจสอบในบางชั้น chromatography (TLC) ดูดซึมและ fluorescence แรมสเป็คตราที่ถ่ายบนเครื่องทดสอบกรดด่าง Shimadzu UV-1800 และสเปกโตรมิเตอร์ fluorescence ฮิตาชิ F-2700 ตามลำดับ ได้รับการบันทึก 1 H NMR และ 13 C วัด NMR ที่ 600 และ 150 MHz ในสเปกโตรมิเตอร์ Brucker Avance 600 - MHz Dimethyl sulfoxide (DMSO d6) ตัวทำละลาย และ tetramethylsilane (TMS) ถูกใช้เป็นมาตรฐานภายใน เครื่องวัดค่า pH (Mettler Toledo สวิตเซอร์แลนด์) ถูกใช้เพื่อกำหนดค่า pH ค่า-ues สาขา (ESI) ที่ถ่ายกับฟูรีเยแปลงไอออน cyclotron สั่นพ้องโตรเมทรี (แล้วแต่กำหนด 7.0T)2.2 การเตรียมการของโพรบ 1ไอโอไดด์ indolium 1,2,3,3-Tetramethylbenz [e] (2) ถูกเตรียมไว้ตามวิธีการเรารายงานก่อนหน้านี้ [16 c] แล้ว โพรบ 1 เตรียมไว้ โดยขั้นตอนเดียวง่าย ๆ 2 กับ benzaldehyde ในเอทานอลโซลูชั่น 2 (1.05 g, 3 mmol) ไม่ละลายในเอทานอล (5 มล.), แล้วเพิ่ม benzaldehyde (0.32 g, 3 mmol) และผสมปฏิกิริยาความร้อนที่ reflux สำหรับ 12 h แล้วปฏิกิริยาระบายความร้อนด้วยอุณหภูมิห้อง และ precipitate ถูกรวบรวม โดย filtration ล้าง ด้วยน้ำเย็นเอทานอล และแห้งใน vacuo โพรบ 1 ถูกรับเป็นลูกส้มทึบ 80% ผลตอบแทน (1.0 กรัม) 1 H NMR (600 MHz, DMSO d6): ı 8.31 (d, 2H), 8.23 (m, 1H), 8.13 (d, 3H), 7.82 (t, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.74 (t, 2H), 7.63 (m, 3H), 4.30 (s, H ที่ 3) 2.02 (s, 6H) NMR 13 C (150 MHz, DMSO d6): ı 186.2, 155.1, 142.8, 141.6, 137.9, 136.7, 134.3, 133.6 ถูกเตรียม โดยยุบ 5.0 g น้ำตาลในน้ำ deionized และ diluting ไป 10 mL Aliquots โซลูชันน้ำตาลเพิ่มโดยตรงไปยังบัฟเฟอร์ PBS (ค่า pH = 7.4, 10 mM) ประกอบด้วย 1 (10 M), และความรุนแรงของมลพิษที่ 465 บันทึก nm3. ผลลัพธ์ และสนทนา3.1 การปรับเงื่อนไขการทดลองประการแรก ค่า pH ค่าและผลตอบรับเวลาถูกตรวจสอบเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพการตรวจสอบเงื่อนไข โพรบ 1 ครบถ้วน fine น้ำละลายในความเข้มข้นต่ำ และชุดโซลูชั่นบัฟเฟอร์ถูกจ้างระบบ sensing Fig. 1 แสดงการปลดปล่อยก๊าซ fluores cence ของโพรบ 1 ที่ 465 nm ในการขาดงานและสถานะของ HSO3 −ในโซลูชั่นต่าง ๆ ของบัฟเฟอร์ โพรบมีเสถียรภาพในช่วงค่า pH 1 – 10 และแสดงการตอบสนองที่ดีที่สุดในภูมิภาคค่า pH สรีรวิทยา ดังนั้น PBS บัฟเฟอร์ (pH = 7.4, 10 mM) ถูกเลือกเป็นระบบ sensing โพรบ 1 แสดงให้เห็นว่าการตอบสนองเร็ว HSO3 −ใน PBS บัฟเฟอร์ (pH = 7.4, 10 mM) ขึ้นอยู่กับเวลาการ modulations ในการ fluorescence ของโพรบ (10 M) ในต่อหน้าของ HSO3 − (10 M) แนะนำว่า ปฏิกิริยาสามารถเสร็จภายใน 1 นาทีภายใต้สภาพการทดลอง ถ้า HSO3 − concentra-สเตรชันเหนือ 50 เมตร ปฏิกิริยาสามารถเสร็จภายใน 30 s (ฟิก S4) ในความเป็นจริง ความเร็วตอบสนองที่เป็นประวัติการณ์ของโพรบ 1 HSO3 −เป็นเร็วกว่าคลิปปากตะเข้− HSO3 รายงาน ดังนั้น การวัดถูกช้า 1 นาทีหลังจาก HSO3 −ในทดลองการไทเทรต3.2 การศึกษาสเปกตรัมของศักยภาพ sensing 1 ไปทาง HSO3 133.4, 132.6, 131.8, 130.6, 130.0, 126.6, 116.8, 116.3, 57.3, 38.7, 28.4 สาขา (ESI) ปี สำหรับ [M] + 312.1752, 312.1739 (มะเดื่อพบ S1–S3)2.3. 1 H NMR วิเคราะห์ทดลอง 1การแก้ปัญหาของโพรบ 1 (3 × 10−3 M) ใน DMSO-d6 (450 L) และ D2 O (50 L) ถูกวางไว้ในหลอด NMR และเพิ่มผงโซเดียม bisulfite Bisulfite โซเดียมทั้งหมดละลายน้ำได้

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

2. การทดลอง2.1 ทั่วไปสารเคมีและตัวทำละลายที่ซื้อมาจากแหล่งการค้าและใช้โดยไม่ไอออนบวกต่อ Puri fi, หากไม่ได้ระบุไว้ ปฏิกิริยาทั้งหมดถูกดำเนินการใน stirrers แม่เหล็กและขั้นตอนการของพวกเขา reac- คือการตรวจสอบการแยกชั้นบาง (TLC) การดูดซึมและชั้น uorescence สเปกตรัมถูกนำ Shimadzu Spectrophotometer UV-1800 และชั้น Hitachi F-2700 สเปกโตรมิเตอร์ uorescence ตามลำดับ 1 H NMR และ 13 C วัด NMR ถูกบันทึกไว้ที่ 600 และ 150 MHz ใน Brucker Avance 600- สเปกโตรมิเตอร์ MHz dimethyl sulfoxide (DMSO-d6) เป็นตัวทำละลายและ tetramethylsilane (TMS) ถูกนำมาใช้เป็นมาตรฐานภายใน วัดค่า pH (Mettler Toledo, วิตเซอร์แลนด์) ถูกนำมาใช้เพื่อตรวจสอบค่า pH val- UES HRMS (ESI) ได้รับการดำเนินการในการแปลงฟูริเยไอออน cyclotron กำทอนมวลสาร (Varian 7.0T). 2.2 การเตรียมความพร้อมของการสืบสวน 1 1,2,3,3-Tetramethylbenz [อี] indolium ไอโอไดด์ (2) ได้รับการจัดทำขึ้นตามวิธีการที่เราได้รายงานไปแล้ว [16c] จากนั้นสอบสวน 1 ถูกจัดทำขึ้นเป็นขั้นตอนหนึ่งที่เรียบง่ายของ 2 benzaldehyde ในการแก้ปัญหาเอทานอล 2 (1.05 กรัม 3 มิลลิโมล) ถูกละลายในเอทานอล (5 มิลลิลิตร) แล้ว benzaldehyde (0.32 กรัม 3 มิลลิโมล) ถูกบันทึกและผสมปฏิกิริยาความร้อนอีกครั้งที่ชั้น UX 12 ชั่วโมง จากนั้นปฏิกิริยาถูกระบายความร้อนที่อุณหภูมิห้องและตะกอนที่ถูกเก็บรวบรวมโดย Fi ltration ล้างด้วยเอทานอลที่เย็นและแห้งในสุญญากาศ Probe 1 ที่ได้รับเป็นสีส้มเข้มในอัตราผลตอบแทน 80% (1.0 กรัม) 1 H NMR (600 MHz, DMSO-d6): I 8.31 (ง, 2H), 8.23 (เมตร 1H) 8.13 (ง, 3H) 7.82 (t, 1H) 7.76 (ง, 1H) 7.74 ( T, 2H), 7.63 (เมตร 3H) 4.30 (s, 3H) 2.02 (s, 6H) 13 C NMR (150 MHz, DMSO-d6): ผม 186.2, 155.1, 142.8, 141.6, 137.9, 136.7, 134.3, 133.6, ได้รับการจัดทำขึ้นโดยการละลาย 5.0 กรัมของน้ำตาลในน้ำปราศจากไอออนและเจือจางถึง 10 มิลลิลิตร ส่วนลงตัวของการแก้ปัญหาน้ำตาลที่ถูกเพิ่มโดยตรงกับบัฟเฟอร์พีบีเอส (pH = 7.4, 10 มม) ที่มี 1 (10 เมตร) และความเข้มการปล่อยที่ 465 นาโนเมตรที่ถูกบันทึกไว้. 3 และอภิปรายผล3.1 การเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขการทดลองประการแรกค่าพีเอชและเวลาตอบสนองมีการตรวจสอบเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพการตรวจสอบเงื่อนไข Probe 1 มีสายตะวันออกเฉียงเหนือละลายน้ำในปริมาณต่ำและชุดของสารละลายบัฟเฟอร์ถูกจ้างสำหรับระบบการตรวจจับ มะเดื่อ 1 แสดงชั้น uores- cence ความเข้มของการสืบสวน 1 ที่ 465 นาโนเมตรในกรณีที่ไม่มีและการปรากฏตัวของ HSO3 - ในสารละลายบัฟเฟอร์ต่างๆ สอบสวนมีเสถียรภาพในช่วง pH 1-10 และแสดงการตอบสนองที่ดีที่สุดในภูมิภาคค่า pH ทางสรีรวิทยา ดังนั้นบัฟเฟอร์พีบีเอส (pH = 7.4, 10 มม) ได้รับเลือกให้เป็นระบบตรวจจับ Probe 1 แสดงให้เห็นว่าการตอบสนองอย่างรวดเร็วมากที่จะ HSO3 - ในบัฟเฟอร์พีบีเอส (pH = 7.4, 10 มม) การปรับขึ้นกับเวลาใน uorescence ชั้นของการสืบสวน (10 เมตร) ในการแสดงตนของ HSO3 - (10 เมตร) ชี้ให้เห็นว่าปฏิกิริยาอาจจะแล้วเสร็จภายใน 1 นาทีภายใต้สภาวะการทดลอง หาก HSO3 - การเข้มข้นสูงกว่า 50 เมตรมีปฏิกิริยาอาจจะแล้วเสร็จภายใน 30 วินาที (Fig. S4) ในความเป็นจริงการตอบสนองความเร็วเป็นประวัติการณ์ของการสอบสวน 1 ถึง HSO3 - มีมากขึ้นอย่างรวดเร็วกว่าที่มีการรายงาน HSO3 - ฟิวส์ ดังนั้นการวัดมีความล่าช้า 1 นาทีหลังจาก HSO3 -. เพิ่มเข้ามาในการทดลองการไตเตรท3.2 การศึกษาสเปกตรัมของ 1 ที่มีศักยภาพการตรวจจับของ 1 ที่มีต่อ HSO3 133.4, 132.6, 131.8, 130.6, 130.0, 126.6, 116.8, 116.3, 57.3, 38.7, 28.4 HRMS (ESI) calcd สำหรับ [M] + 312.1752 พบ 312.1739 (มะเดื่อ. S1-S3). 2.3 1 H NMR ทดลองวิเคราะห์ 1 การแก้ปัญหาของการสืบสวนที่ 1 (3 × 10-3 M) ใน DMSO-d6 (450 ลิตร) และ D2 O (50 ลิตร) ถูกวางไว้ในหลอด NMR และโซเดียม bisul Fi ผง TE ถูกเพิ่มเข้ามา ทั้งหมดโซเดียม TE Fi bisul เป็นที่ละลายน้ำได้

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

2 . ทดลอง

2.1 . ทั่วไป

สารเคมีและตัวทำละลายที่ถูกซื้อจากแหล่งการค้าและใช้ต่อไปโดยไม่พูจึงบวก ถ้าไม่ระบุ เกิดปฏิกิริยา ได้ดำเนินการใน stirrers แม่เหล็กและถูกตรวจสอบในกระบวนการให้การ - tion Thin layer chromatography ( TLC )การดูดซึมและfl uorescence Spectra ถ่ายบน Shimadzu uv-1800 Spectrophotometer และ Hitachi f-2700 fl uorescence สเปกโตรมิเตอร์ ตามลำดับ 1 H NMR และ 13 C NMR การวัดที่ถูกบันทึกไว้ที่ 600 และ 150 MHz ใน brucker วนซ์ 600 - MHz สเปกโตรมิเตอร์ ไดเมทิลซัลฟอกไซด์ ( dmso-d6 ) เป็นตัวทำละลาย และเตตร้าเมทิลไซเลน ( TMS ) มาใช้เป็นมาตรฐานภายใน เป็นเครื่องวัด ( เม็ตเลอร์ Toledo ,สวิตเซอร์แลนด์ ) ถูกใช้เพื่อตรวจสอบ pH Val - ใช้ . hrms ( ESI ) ถ่ายบนฟูเรียร์ไอออน cyclotron แนนซ์ Mass Spectrometry ( Varian 7.0t ) .

. . การเตรียมการสอบสวน 1

1,2,3,3-tetramethylbenz [ E ] indolium ไอโอไดด์ ( 2 ) ถูกเตรียมไว้ตามวิธีการที่เรารายงานก่อนหน้านี้ [ 16c ] แล้วตัว 1 ได้ง่ายๆในขั้นตอนเดียว 2 ดีไฮด์ในสารละลายเอทานอล 2 ( 15 กรัม 3 มิลลิโมล ) ละลายได้ในเอทานอล ( 5 ml ) แล้วดีไฮด์ ( 0.32 กรัม 3 มิลลิโมล ) คือการเพิ่มและปฏิกิริยาผสมอุ่นที่ Re fl ux 12 ชั่วโมง แล้วปฏิกิริยาที่เย็นที่อุณหภูมิห้อง และที่รวบรวมได้จากการถ่ายทอด ltration , ล้างด้วยแอลกอฮอล์เย็นและแห้งใน vacuo . โพรบ 1 ได้มาเป็นสีส้มใน 80 เปอร์เซ็นต์ ( 1.0 กรัม ) 1 H NMR ( 600 MHz dmso-d6 ) : ı 8.31 ( D , 2H ) , 8 .23 ( ม. 1 ) 8.13 ( D , 3 ) 7.82 ( T , 1 ) 7.76 d ( , 1 ) , 7.74 ( T , 2H ) 7.63 ( ม. 3 ) 4.30 ( , 3 ) , 2.02 ( S , 6H ) 13 C NMR ( 150 MHz dmso-d6 ) : ı 186.2 155.1 142.8 141.6 , , , 137.9 136.7 134.3 , , , , 133.6 ถูกเตรียมโดยละลาย 5.0 กรัมของน้ำตาลในน้ำเจือจางคล้ายเนื้อเยื่อประสานและ 10 มิลลิลิตรของสารละลายน้ำตาลทรายเฉยๆถูกเพิ่มโดยตรงกับ PBS buffer pH = 7.4 10 มม. ) ที่มี 1 ( 10 เมตร )และการปล่อยความเข้มที่ 465 นาโนเมตรที่ถูกบันทึกไว้ .

3 ผลและการอภิปราย

1 . การเพิ่มประสิทธิภาพของเงื่อนไขการทดลอง

คือ ค่า pH และเวลาตอบสนองมีวัตถุประสงค์เพื่อเพิ่มเงื่อนไขการตรวจสอบ โพรบ 1 ครบถ้วนจึงไม่ละลายในน้ำความเข้มข้นต่ำและชุดของสารละลายบัฟเฟอร์ถูกใช้สำหรับการตรวจจับของระบบ ภาพประกอบ1 แสดงfl uores - cence ความเข้มของโพรบ 1 ที่ 465 nm ในการขาดงานและการแสดงตนของ hso3 −ในการแก้ปัญหาต่าง ๆ บัฟเฟอร์ การสอบสวนมีเสถียรภาพในช่วง pH 1 – 10 และแสดงการตอบสนองที่ดีที่สุดในภูมิภาคอ ทางสรีรวิทยา ดังนั้น , PBS buffer pH = 7.4 10 มิลลิเมตร ) ถูกเลือกเป็นข้อมูลระบบ โพรบ 1 แสดงการตอบสนองที่รวดเร็วมาก hso3 −ใน PBS buffer pH = 7.4 10 มิลลิเมตร )ขึ้นอยู่กับเวลาปรับเปลี่ยนใน uorescence flของโพรบ ( 10 เมตร ) ในการแสดงตนของ hso3 − ( 10 เมตร ) พบว่าปฏิกิริยาอาจจะเสร็จภายใน 1 นาที ภายใต้สภาวะการทดลอง ถ้า hso3 −ครุ่นคิด - tion สูงกว่า 50 เมตร ปฏิกิริยาอาจจะเสร็จภายใน 30 วินาที ( ภาพที่ S4 ) ในความเป็นจริงความเร็วการตอบสนองประวัติการณ์ของโพรบ hso3 − 1 เป็นมากขึ้นอย่างรวดเร็วกว่าการรายงาน hso3 −เครื่องมือตรวจสอบ ดังนั้น การวัดได้ล่าช้า hso3 − 1 นาทีหลังจากที่เพิ่มในการไทเทรตทดลอง .

. . สเปกตรัมการศึกษา 1

รู้ศักยภาพของ 133.4 132.6 1 ต่อ hso3 , 131.8 130.6 130.0 , , , , 116.8 126.6 116.3 มากขึ้น , , , ส่วนกว่า . hrms ( ESI ) Calcd . สำหรับ [ M ] 312.1752 พบ 312.1739 ( FigsS1 และ S3 )

2.3 1 ชั่วโมง โดยทำการวิเคราะห์ 1

การแก้ปัญหาของโพรบ 1 ( 3 × 10 − 3 m ) ใน dmso-d6 ( 450 ลิตร ) และ D2 O ( 50 ลิตร ) อยู่ในคุณหลอดและโซเดียม bisul จึงเทผงเพิ่ม ทั้งหมดจึงถูกละลายโซเดียม bisul te
.