The nickel complexes or bivalent ni

The nickel complexes or bivalent nickel salts have been proved to be an effective catalyst in the reaction of acetylene with carbonmonoxide and a reactive hydrogen compound to yield acrylic acid derivatives [5,14–18]. Many patents disclosed these homogeneous catalysts but lacked detailed studies. It is firstly found that the Ni2O3 shows unique catalytic activity as a heterogeneous catalyst in the presence of copper salts for the hydrocarboxylation of acetylene.The catalytic performance of Ni2O3was compared with NiO and other common homogeneous catalysts, including NiBr2, NiCl2,Ni(NO3)2, and Ni(OAc)2; the results are shown in Table 1. At the identical reaction conditions (4 MPa of intimal total pressure,235◦C of reaction temperature, CuBr2as promoter), the Ni2O3(entry 1) gave the best average activity with 764.6 mol AA/(mol Ni h). The order of reactivity of other catalysts was found tobe Ni(OAc)2(entry 13) > NiCl2(entry 10) ≈ NiBr2(entry 8) > NiO(entries 6 and 7) > Ni(NO3)2(entry 12) > Ni(OAc)2/PPh3/MSA (entry15). It should be noted that the Ni(OAc)2is very unstable and it is easy to decompose to NiO or nickel metal during the reaction at the elevated temperatures and pressure. If PPh3and MSA were added as ligand, the Ni(OAc)2would become stable due to the coordination effect [10], but this catalyst system produced relatively lower yield under the present conditions. As is pointed in the previous study [13], a complex catalyst system tends to result in the coke deposition. In the industrial process for the hydrocarboxylation of acetylene to acrylic acid (BASF process), the nickel halide,especially for nickel bromide, had been chosen as primary homogeneous catalyst with a satisfactory result including a higher yield and less amount of coke [12]. In this study, the NiCl2gave an 707.3 mol AA/(mol Ni h) of STY, which is similar to that obtained when NiBr2was used as catalyst, but it produced more coke than NiBr2. Interestingly, two repeated experimental runs demonstrated that the Ni(NO3)2is not a suitable catalyst, which shows a very low catalytic activity with 286.6 mol AA/(mol Ni h). The NiO species would form during the regeneration process of Ni2O3by calcination, so it is necessary to investigate the activity of NiO. Entries 4 and 5 compare the catalytic performance of two NiO catalysts, which is obtained by calcination of Ni2O3and Ni(OAc)2, respectively, at 550◦C for240 min. The similar average activity (677.1 and 688.9 mol AA/(molNi h)) was found, but lower than that obtained by Ni2O3, suggesting the higher reactivity of Ni3+.Moreover, Table 1 also indicates that the initial total pressure and reaction temperature have a great influence on the catalytic activity. For both of Ni2O3 and other homogeneous catalysts, the average activity increased with the increase in the pressure; the similar trends were observed in our previous study. For the sake of reducing the decomposition of acetylene and the operational risk and cost, the initial total pressure was controlled within 4 MPa for the further experiments. As for the reaction temperature, the maximum activity was obtained at about 235◦C, and when reaction was performed at 200◦C, only a very small amount of acrylic acid was detected. If the temperature was selected at 220◦C, the total yield of acrylic acid is analogous to that obtained at 235◦c but the reaction rate is relative lower due to the less amount of activated molecules. As the reaction proceeded, the rise in the reaction temperature would therefore enhance

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

คอมเพล็กซ์นิกเกิลหรือนิกเกิล bivalent เกลือได้รับการพิสูจน์เป็น เศษมีผลบังคับใช้ในปฏิกิริยาของกับอะเซทิลีน carbonmonoxide และไฮโดรเจนปฏิกิริยาซับซ้อนให้อนุพันธ์กรดอะคริลิค [5,14-18] ในสิทธิบัตรเปิดเผยสิ่งที่ส่งเสริมเหล่านี้เหมือน แต่ขาดการศึกษารายละเอียด ประการแรกก็จะพบว่า Ni2O3 การแสดงกิจกรรมเฉพาะตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเศษที่แตกต่างกันในต่อหน้าของเกลือทองแดงสำหรับ hydrocarboxylation ของกับอะเซทิลีน ประสิทธิภาพการทำงานของตัวเร่งปฏิกิริยาของ Ni2O3was เมื่อเทียบกับ NiO และอื่น ๆ ทั่วไปเหมือนสิ่งที่ส่งเสริม รวม NiBr2, NiCl2, Ni (NO3) 2 และ Ni (OAc) 2 ผลลัพธ์จะแสดงในตารางที่ 1 เงื่อนไขเหมือนปฏิกิริยา (4 แรงแรงดันรวม intimal, 235◦C ปฏิกิริยาอุณหภูมิ โปรโมเตอร์ CuBr2as), Ni2O3(entry 1) ให้กิจกรรมเฉลี่ยดีที่สุดกับโมล 764.6 AA /(mol Ni h) ลำดับของการเกิดปฏิกิริยาของสิ่งที่ส่งเสริมอื่น ๆ พบ tobe 2(entry 13) Ni (OAc) > NiCl2 (10 รายการ) ≈ NiBr2(entry 8) > NiO (รายการ 6 และ 7) > 2(entry 12) Ni (NO3) > Ni (OAc) 2/PPh3/MSA (entry15) มันควรจดบันทึกว่า 2is Ni (OAc) เสถียรมากและมันเป็นเรื่องง่ายเปื่อย NiO หรือนิกเกิลโลหะระหว่างปฏิกิริยาที่อุณหภูมิและความดัน ถ้าเพิ่ม PPh3and MSA เป็นลิแกนด์ 2would Ni (OAc) เป็นมีเสถียรภาพจากการประสานงานผล [10], แต่ระบบนี้เศษผลิตราคาผลผลิตค่อนข้างต่ำกว่าสภาวะปัจจุบัน เป็นชี้ในการศึกษาก่อนหน้านี้ [13], ระบบเศษซับซ้อนมีแนวโน้มจะ ส่งผลให้สะสมโค้ก ในกระบวนการอุตสาหกรรมสำหรับ hydrocarboxylation ของกับอะเซทิลีนกับกรดอะคริลิ (กระบวนการ BASF), โฟโต้นิกเกิล โดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับนิกเกิลโบรไมด์ มีการเลือกเป็นเศษหลักเหมือนกับผลลัพธ์น่าพอใจรวมทั้งผลตอบแทนสูงและจำนวนน้อยกว่าโค้ก [12] ในการศึกษานี้ NiCl2gave อัน 707.3 โมล AA /(mol Ni h) ของเล้า ซึ่งคล้ายกับที่ได้รับเมื่อใช้ NiBr2was เป็นเศษ แต่มันผลิตโค้กมากขึ้นกว่า NiBr2 เป็นเรื่องน่าสนใจ สองซ้ำทำการทดลองสาธิตที่ 2is Ni (NO3) ไม่มีเหมาะเศษ ซึ่งแสดงกิจกรรมเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาต่ำมากกับโมล 286.6 AA /(mol Ni h) พันธุ์ NiO จะฟอร์มในระหว่างกระบวนการฟื้นฟูของ Ni2O3by เผา ดังนั้นจึงจำเป็นต้องตรวจสอบกิจกรรมของ NiO รายการที่ 4 และ 5 เปรียบเทียบประสิทธิภาพของสอง NiO สิ่งที่ส่งเสริม ตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งจะได้รับ โดยเผาของ Ni Ni2O3and (OAc) 2 ตามลำดับ ที่ 550◦C for240 นาที กิจกรรมเฉลี่ยเหมือนกัน (677.1 และ 688.9 โมล AA /(molNi h)) ถูกพบ แต่ต่ำกว่าที่รับ โดย Ni2O3 เกิดปฏิกิริยาสูงของ Ni3 + แนะนำ นอกจากนี้ ตารางที่ 1 บ่งชี้ว่า ความดันรวมเริ่มต้นและปฏิกิริยาอุณหภูมิมีอิทธิพลมากในกิจกรรมตัวเร่งปฏิกิริยา ทั้ง Ni2O3 และสิ่งที่ส่งเสริมเหมือนอื่น ๆ กิจกรรมเฉลี่ยเพิ่มขึ้น ด้วยการเพิ่มขึ้นของความดัน แนวโน้มคล้ายกันถูกสังเกตในการศึกษาก่อนหน้านี้ของเรา เพื่อลดการเน่าของกับอะเซทิลีน และการดำเนินงานความเสี่ยง และต้นทุน ความดันรวมเริ่มต้นถูกควบคุมภายในบริษัทเอ็มพีเอ 4 สำหรับการทดลองต่อไป สำหรับอุณหภูมิปฏิกิริยา กิจกรรมสูงสุดได้รับที่เกี่ยวกับ 235◦C และเมื่อทำปฏิกิริยาใน 200◦C เฉพาะปริมาณที่น้อยมากของกรดอะคริลิคพบ ถ้าเลือกอุณหภูมิที่ 220◦C ผลตอบแทนรวมของกรดอะคริลิคเป็นคู่ที่ได้รับที่ 235◦c แต่อัตราปฏิกิริยาจะต่ำกว่าญาติเนื่องจากน้อยกว่าจำนวนโมเลกุลเปิด เป็นปฏิกิริยาครอบครัว เพิ่มขึ้นอุณหภูมิปฏิกิริยาจะดังเพิ่ม

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

คอมเพล็กซ์นิกเกิลหรือเกลือนิกเกิล bivalent ได้รับการพิสูจน์แล้วว่าเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพในการทำปฏิกิริยาของสารเคมีที่มีคาร์บอนมอนอกไซด์และสารประกอบไฮโดรเจนปฏิกิริยาให้ผลผลิตอนุพันธ์ของกรดอะคริลิ [5,14-18] สิทธิบัตรจำนวนมากเปิดเผยตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกันเหล่านี้ แต่ขาดการศึกษารายละเอียด มันถูกพบครั้งแรกที่แสดงให้เห็น Ni2O3 การเร่งปฏิกิริยาที่ไม่ซ้ำกันเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่แตกต่างกันในการปรากฏตัวของเกลือทองแดง hydrocarboxylation ของ acetylene.The การเร่งปฏิกิริยาของ Ni2O3was เมื่อเทียบกับ NiO และอื่น ๆ ที่ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกันทั่วไปรวมถึง NiBr2, NiCl2, Ni (NO3) 2 และ Ni (OAC) 2; ผลการค้นหาจะแสดงในตารางที่ 1 ในเงื่อนไขการเกิดปฏิกิริยาเหมือนกัน (4 MPa ของ intimal ความดันรวม235◦Cของอุณหภูมิของปฏิกิริยาก่อการ CuBr2as) Ni2O3 (รายการที่ 1) ให้กิจกรรมเฉลี่ยที่ดีที่สุดกับ 764.6 mol AA / (mol Ni ต่อชั่วโมง) คำสั่งของการเกิดปฏิกิริยาของตัวเร่งปฏิกิริยาอื่น ๆ ก็พบ Tobe Ni (OAC) 2 (รายการ 13)> NiCl2 (รายการ 10) ≈ NiBr2 (รายการ 8)> NiO (รายการที่ 6 และ 7)> Ni (NO3) 2 (รายการ 12)> Ni (OAC) 2 / PPh3 / MSA (entry15) มันควรจะตั้งข้อสังเกตว่า Ni (OAC) 2Is ไม่แน่นอนมากและมันเป็นเรื่องง่ายที่จะสลายตัวไป NiO หรือโลหะนิกเกิลในระหว่างการเกิดปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูงและความดัน หาก PPh3and MSA ถูกเพิ่มเป็นแกนด์, Ni (OAC) 2would กลายเป็นมีเสถียรภาพเนื่องจากผลการประสานงาน [10] แต่ระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ให้ผลผลิตค่อนข้างต่ำภายใต้เงื่อนไขปัจจุบัน เป็นที่ชี้ไปในการศึกษาก่อนหน้า [13] ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ซับซ้อนมีแนวโน้มที่จะส่งผลให้เกิดการสะสมโค้ก ในกระบวนการอุตสาหกรรม hydrocarboxylation ของอะเซทิลีนกรดอะคริลิ (กระบวนการ BASF) ลิดนิกเกิลโดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับโบรไมด์นิกเกิลได้รับเลือกให้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกันหลักที่มีผลที่น่าพอใจรวมทั้งผลตอบแทนที่สูงและจำนวนเงินที่น้อยกว่าของโค้ก [12] ในการศึกษานี้ NiCl2gave 707.3 mol AA / (mol Ni ต่อชั่วโมง) ของ STY ซึ่งเป็นแบบเดียวกับที่ได้รับเมื่อ NiBr2was ใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา แต่มันผลิตโค้กมากกว่า NiBr2 ที่น่าสนใจสองวิ่งซ้ำการทดลองแสดงให้เห็นว่า Ni (NO3) 2Is ไม่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสมซึ่งแสดงให้เห็นการเร่งปฏิกิริยาที่ต่ำมากกับ 286.6 mol AA / (mol Ni ต่อชั่วโมง) สายพันธุ์ NiO จะเป็นในระหว่างกระบวนการงอกของการเผา Ni2O3by ดังนั้นจึงเป็นสิ่งที่จำเป็นในการตรวจสอบการทำงานของ NiO รายการที่ 4 และ 5 เปรียบเทียบการเร่งปฏิกิริยาของทั้งสองตัวเร่งปฏิกิริยา NiO ซึ่งได้มาจากการเผาของ Ni2O3and Ni (OAC) 2 ตามลำดับที่550◦C for240 นาที กิจกรรมที่คล้ายกันเฉลี่ย (677.1 และ 688.9 mol AA / (molNi ต่อชั่วโมง)) ก็พบ แต่ต่ำกว่าที่ได้รับจากการ Ni2O3 บอกการเกิดปฏิกิริยาสูงขึ้นของ Ni3 + .Moreover ตารางที่ 1 นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นว่าแรงกดดันทั้งหมดเริ่มต้นและอุณหภูมิได้ อิทธิพลอย่างมากต่อการเร่งปฏิกิริยา สำหรับทั้งสอง Ni2O3 และตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกันอื่น ๆ กิจกรรมเฉลี่ยเพิ่มขึ้นกับการเพิ่มขึ้นของความดัน; แนวโน้มที่คล้ายกันถูกตั้งข้อสังเกตในการศึกษาก่อนหน้านี้ เพื่อประโยชน์ของการลดการสลายตัวของสารเคมีและความเสี่ยงด้านปฏิบัติการและค่าใช้จ่าย, ความดันเริ่มต้นทั้งหมดถูกควบคุมภายใน 4 MPa สำหรับการทดลองต่อไป สำหรับอุณหภูมิของปฏิกิริยากิจกรรมสูงสุดที่ได้รับอยู่ที่ประมาณ235◦Cและเมื่อเกิดปฏิกิริยาเป็นที่200◦Cเพียงปริมาณที่น้อยมากของกรดอะคริลิที่ตรวจพบ ถ้าอุณหภูมิที่ได้รับเลือก220◦C, ผลผลิตรวมของกรดอะคริลิจะคล้ายคลึงกับที่ได้รับใน235◦c แต่อัตราการเกิดปฏิกิริยาเป็นญาติที่ลดลงเนื่องจากปริมาณน้อยของโมเลกุลเปิดใช้งาน ขณะที่ปฏิกิริยาดำเนินการเพิ่มขึ้นของอุณหภูมิปฏิกิริยาจึงจะเพิ่ม

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สารประกอบเชิงซ้อนนิกเกิลนิกเกิลหรือเกลือไบแวเลนท์ได้ถูกพิสูจน์ว่าเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพในการเกิดปฏิกิริยาของอะเซทิลีนคาร์บอนมอนนอกไซด์ และปฏิกิริยาไฮโดรเจนผสมกับผลผลิตกรดอะคริลิก ( 5,14 ) [ 18 ] ตัวเร่งปฏิกิริยาเอกพันธ์เปิดเผยสิทธิบัตรหลายเหล่านี้ แต่ขาดรายละเอียดการศึกษามันคือ ประการแรกพบว่า ni2o3 แสดงฤทธิ์เฉพาะเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาวิวิธพันธุ์ในการแสดงตนของเกลือทองแดงสำหรับ hydrocarboxylation ของอะเซทิลีน ประสิทธิภาพการ ni2o3was เทียบกับนีโอและตัวเร่งเอกพันธ์ อื่น ๆทั่วไป รวมทั้ง nibr2 nicl2 , Ni ( , 3 ) , และฉัน ( OAc ) 2 ; ผลลัพธ์ที่ได้จะแสดงใน ตารางที่ 1 .ที่เงื่อนไขปฏิกิริยาเหมือนกัน ( 4 MPA ของความดันรวม intimal 235 ◦ C ของอุณหภูมิ ปฏิกิริยา cubr2as promoter ) , ni2o3 ( รายการที่ 1 ) ให้กิจกรรมเฉลี่ยที่ดีที่สุดกับ 764.6 โมล ( mol Ni AA / H ) ลำดับของปฏิกิริยาของตัวเร่งปฏิกิริยาอื่นพบว่าโทเบะนิ ( OAc ) 2 ( รายการที่ 13 ) > nicl2 ( รายการที่ 10 ) ≈ nibr2 ( รายการที่ 8 ) > นีโอ ( รายการที่ 6 และ 7 ) > ผม ( 3 ) 2 ( รายการที่ 12 ) > ผม ( OAc ) 2 / pph3 / MSA ( entry15 )มันควรจะสังเกตว่าผม ( OAc ) 2is ไม่เสถียรมากและมันเป็นเรื่องง่ายที่จะแยกกับนีโอหรือนิกเกิลโลหะในปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูงและความดัน ถ้า pph3and MSA ถูกเพิ่มเป็นลิแกนด์ , ni ( OAc ) 2would กลายเป็นที่มั่นคงเนื่องจากการประสานงาน Effect [ 10 ] แต่ระบบตัวเร่งปฏิกิริยานี้ให้ผลผลิตค่อนข้างต่ำ ภายใต้เงื่อนไขปัจจุบันตามที่ชี้ในการศึกษาก่อนหน้า [ 13 ] ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ซับซ้อนมีแนวโน้มที่จะมีผลในโค้ก . ในกระบวนการอุตสาหกรรม สำหรับ hydrocarboxylation ของอะเซทิลีนกรดอะคริลิก ( กระบวนการ BASF ) , นิกเกิล ไลด์ โดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับนิกเกิลโบรไมด์ , ได้รับเลือกเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาหลักเป็นเนื้อเดียวกันกับ เป็นที่พอใจ รวมทั้งเพิ่มผลผลิตและปริมาณน้อยของโค้ก [ 12 ]ในการศึกษานี้ nicl2gave เป็น 707.3 โมล ( mol / AA ผม H ) ของคอก ซึ่งคล้ายกับที่ได้รับเมื่อ nibr2was ใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา แต่มันผลิตโค้กมากกว่า nibr2 . น่าสนใจ สองซ้ำ ทดลองวิ่งแสดงให้เห็นว่าฉัน ( 3 ) 2is ไม่ได้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสม ซึ่งแสดงให้เห็นน้อยมาก ความว่องไวกับ 286.6 โมล ( mol Ni AA / H )ที่นีโอชนิดจะฟอร์มในระหว่างการฟื้นฟูกระบวนการ ni2o3by เผา ดังนั้นมันเป็นสิ่งที่จำเป็นเพื่อตรวจสอบกิจกรรมของนีโอ . รายการที่ 4 และ 5 เปรียบเทียบประสิทธิภาพของตัวเร่งปฏิกิริยาตัวเร่งปฏิกิริยาสอง นีโอ ซึ่งได้จากการเผา ni2o3and ni ( OAc ) 2 ตามลำดับที่ 550 ◦ C for240 นาทีกิจกรรมเฉลี่ยใกล้เคียงกัน ( 677.1 688.9 โมลและ AA / ( molni H ) ถูกพบแต่น้อยกว่าที่ได้จาก ni2o3 าสูงกว่าการ ni3 นอกจากนี้ ตารางที่ 1 แสดงให้เห็นว่าทั้งหมดเริ่มต้นความดันและอุณหภูมิมีอิทธิพลมากในการเร่งปฏิกิริยา ทั้ง ni2o3 และตัวเร่งที่เป็นเนื้อเดียวกัน อื่น ๆ , กิจกรรมเฉลี่ยเพิ่มขึ้น มีการเพิ่มความดัน ; แนวโน้มที่คล้ายกันที่พบในการศึกษาของเราเพื่อช่วยลดการสลายตัวของอะเซทิลีนและความเสี่ยงด้านปฏิบัติการ และค่าใช้จ่ายทั้งหมด เบื้องต้นได้ควบคุมความดันภายใน 4 MPa สำหรับการทดลองต่อไป สำหรับอุณหภูมิ กิจกรรมสูงสุดได้ประมาณ 235 ◦ C และเมื่อปฏิกิริยาดำเนินการที่ 200 ◦ C เพียงจำนวนน้อยมากของกรดอะคริลิถูกตรวจพบถ้าอุณหภูมิ 220 C เลือกที่◦ ผลตอบแทนรวมของกรดอะคริลิกจะคล้ายคลึงกับที่เกิดที่ 235 ◦ C แต่อัตราการเกิดปฏิกิริยาสัมพันธ์ลดลงเนื่องจากการใช้น้อยกว่าของโมเลกุล เป็นปฏิกิริยาที่ดำเนินไป การเพิ่มขึ้นของอุณหภูมิจึงเพิ่ม