Over the last century vast quantities of industrial wastewater have been directly discharged to surface water causing negative effects to the ecosystems and human’s life. Each industrial sector produces its own particular combination of contaminants, so the treatment of those effluents must be designed specifically for the particular type of effluent produced. Pharmaceutical waste is one of the most complex and toxic industrial wastes [1].
Although biological processes are commonly used for the domestic and industrial wastewater treatment due to its simplicity and because efficiently mineralize different types of organic constituents, the treatment of industrial wastewaters by conventional biological process is difficult due to the presence of toxic, persistent and inhibitory organic compounds [2], [3] and [4]. Then, different pre-treatment technologies, including Advanced Oxidation Processes (AOPs), have been extensively reported in literature [5]. The AOPs have been found to be successful for the abatement of those organic pollutants in water and wastewater, being mostly used in combination with conventional biological and chemical methods [6]. Various pre-treatment technologies for enhancing the biodegradability in wastewater have been reported including Fenton [7] and [8], ozonation [9] and [10] or photocatalysis [11]. However, most of the AOPs are cost intensive operations and the time of treatment is a limiting factor in the overall cost. Fenton processes are considered as a viable solution for the removal of a great variety of organic pollutants [12]. Nevertheless, the major drawbacks of the conventional Fenton process are that it operates at the optimum pH of 3 and uses amounts in excess of ferrous ions. Therefore, alternatives such as the heterogeneous zero-valent iron (ZVI) particles have been lately evaluated [13] and [14]. In the ZVI/O2 process, dissolved oxygen (DO) was continuously activated by ZVI to produce reactive oxygen species (ROS) at ambient pH, temperature and pressure. Although the nature of ROS (reactive oxidant species) is still unclear, their production most likely involves the three steps: ZVI oxidation, formation of H2O2 and Fe(II), and reactive oxygen species production through Fenton-like chemistry. Hydrogen peroxide is formed on the surface of ZVI by two-electron reduction of O2 (Eq. (1)). The hydrogen peroxide so produced is either reduced to water by another two-electron transfer from ZVI (Eq. (2)), or is converted into reactive oxidants such as hydroxyl radical radical dotOH (or ferryl ion) by reaction with Fe(II) (Eq. (3)):
equation(1)
Fe0+O2+2H+→Fe2++H2O2
Turn MathJax on
equation(2)
Fe0+H2O2+2H+→Fe2++2H2O
Turn MathJax on
equation(3)
Fe2++H2O2→radical dotOH+OH-+Fe3+
Turn MathJax on
The ZVI/O2 is an interesting system that can remove a variety of organic and inorganic chemical compounds and bacterial indicators. However, the low yields of reactive oxidants can limit the application of this system, especially for the treatment of real wastewater [15]. The loss of hydrogen peroxide by two-electron reduction (Eq. (2)) is the cause and the passivation of ZVI surfaces and the co-precipitation of Fe(II) and Fe(III) species at neutral pH are also partially responsible. Therefore, in order to improve the oxidant production, several approaches such as the addition of iron chelating ligands [16] and the introduction of secondary metal [17] have been attempted. Also, the addition of hydrogen peroxide to the system increases the ROS production.
Although the ZVI systems have been successfully applied for water treatments, only a few studies have been carried out using real industrial wastewater [18]. The majority of the reported literature deals with simulated effluents or model pollutants such as heavy metals, formic acid, phenol or dyes [19] and [20], and the results may, or may not, be reproduced for real industrial applications. To the best of our knowledge, the characterization of the final ZVI composite obtained after the treatment of real industrial wastewaters has also been barely investigated. The aim of this work is to bring new insights into the degradation of a highly organic-loaded industrial effluent using ZVI, evaluating the experimental parameters not only in terms of TOC removal but also the characterization of the ZVI final composite.
กว่าศตวรรษที่ผ่านมาในปริมาณมหาศาลของน้ำเสียอุตสาหกรรมได้รับการปล่อยออกโดยตรงไปยังพื้นผิวของน้ำที่ก่อให้เกิดผลกระทบเชิงลบต่อระบบนิเวศและการใช้ชีวิตของมนุษย์ แต่ละภาคอุตสาหกรรมการผลิตโดยเฉพาะอย่างยิ่งการรวมกันของตัวเองของสารปนเปื้อนเพื่อให้การรักษาน้ำทิ้งเหล่านั้นจะต้องได้รับการออกแบบมาโดยเฉพาะสำหรับประเภทเฉพาะของน้ำทิ้งจากการผลิต เสียเภสัชกรรมเป็นหนึ่งในกากอุตสาหกรรมส่วนใหญ่ที่ซับซ้อนและเป็นพิษ [1]. แม้ว่ากระบวนการทางชีวภาพมักใช้สำหรับบำบัดน้ำเสียภายในประเทศและอุตสาหกรรมเนื่องจากความเรียบง่ายและมีประสิทธิภาพเพราะแร่ธาตุที่แตกต่างกันของสารอินทรีย์, การรักษาน้ำเสียอุตสาหกรรมโดยทั่วไป กระบวนการทางชีวภาพเป็นเรื่องยากเนื่องจากมีพิษถาวรและสารอินทรีย์ยับยั้ง [2], [3] และ [4] จากนั้นที่แตกต่างกันเทคโนโลยีการรักษาก่อนรวมถึงกระบวนการขั้นสูงออกซิเดชัน (ซึ่ง ได้แก่ ) ได้รับรายงานอย่างกว้างขวางในวรรณคดี [5] ซึ่ง ได้แก่ ได้รับพบว่าจะประสบความสำเร็จสำหรับการลดมลพิษอินทรีย์ที่อยู่ในน้ำและน้ำเสียที่ถูกนำมาใช้ส่วนใหญ่ในการรวมกันด้วยวิธีการทางชีวภาพและเคมีทั่วไป [6] เทคโนโลยีการรักษาก่อนที่หลากหลายสำหรับการเสริมสร้างย่อยสลายทางชีวภาพในน้ำเสียที่ได้รับรายงานรวมทั้งเฟน [7] และ [8], โอโซน [9] และ [10] หรือโฟโต [11] แต่ส่วนใหญ่ของซึ่ง ได้แก่ การดำเนินการอย่างเข้มข้นต้นทุนและเวลาของการรักษาเป็นปัจจัย จำกัด ในการใช้จ่ายโดยรวม กระบวนการเฟนตันถือเป็นโซลูชั่นที่ทำงานได้สำหรับการกำจัดของความหลากหลายของสารมลพิษอินทรีย์ [12] อย่างไรก็ตามข้อบกพร่องที่สำคัญของกระบวนการเฟนธรรมดาที่จะดำเนินการที่ค่า pH ที่เหมาะสมของ 3 และใช้จำนวนเงินในส่วนที่เกินของไอออนเหล็ก ดังนั้นทางเลือกเช่นเหล็กต่างกันศูนย์ Valent (ZVI) อนุภาคได้รับการประเมินเมื่อเร็ว ๆ นี้ [13] และ [14] ใน ZVI / กระบวนการ O2, ออกซิเจนละลาย (DO) ถูกเปิดใช้งานอย่างต่อเนื่องโดย ZVI ในการผลิตออกซิเจน (ROS) ที่ pH แวดล้อมอุณหภูมิและความดัน แม้ว่าลักษณะของ ROS (สายพันธุ์ปฏิกิริยาออกซิแดนท์) ยังคงไม่มีความชัดเจนในการผลิตของพวกเขาส่วนใหญ่จะเกี่ยวข้องกับสามขั้นตอนการออกซิเดชั่ ZVI การก่อตัวของ H2O2 และ Fe (II) และผลิตออกซิเจนผ่านเคมีเฟนเหมือน ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์จะเกิดขึ้นบนพื้นผิวของ ZVI จากการลดลงสองอิเล็กตรอนของ O2 (สม. (1)) ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์เพื่อผลิตเป็นทั้งที่ลดลงไปในน้ำอีกสองโอนอิเล็กตรอนจาก ZVI (สม. (2)) หรือจะถูกแปลงเป็นปฏิกิริยาออกซิแดนท์เช่นอนุมูลอิสระไฮดรอกซิรุนแรง dotOH (หรือ Ferryl ไอออน) โดยทำปฏิกิริยากับเฟ (II) (สมการที่ (3).) สมการ (1) Fe0 + O2 + 2H + → Fe2 ++ H2O2 เปิด MathJax ในสมการ (2) Fe0 H2O2 + + + 2H → Fe2 ++ 2H2O เปิด MathJax ในสมการ (3) Fe2 ++ H2O2 →รุนแรง dotOH + OH- + Fe3 + เปิด MathJax ในZVI / O2 เป็นระบบที่น่าสนใจที่สามารถเอาความหลากหลายของสารประกอบทางเคมีอินทรีย์และอนินทรีและตัวชี้วัดของแบคทีเรีย อย่างไรก็ตามอัตราผลตอบแทนต่ำของอนุมูลอิสระปฏิกิริยาสามารถ จำกัด การประยุกต์ใช้ระบบนี้โดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับการบำบัดน้ำเสียจริง [15] การสูญเสียของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์จากการลดลงสองอิเล็กตรอน (สม. (2)) เป็นสาเหตุและทู่ของพื้นผิว ZVI และร่วมการตกตะกอนของ Fe (II) และเฟ (III) สายพันธุ์ที่ pH เป็นกลางนอกจากนี้ยังมีบางส่วนที่รับผิดชอบ ดังนั้นเพื่อที่จะปรับปรุงการผลิตอนุมูลอิสระ, วิธีการหลายอย่างเช่นการเพิ่มของแกนด์คีเลตเหล็ก [16] และการแนะนำของโลหะรอง [17] ได้รับการพยายาม นอกจากนี้การเพิ่มขึ้นของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์กับระบบการผลิตที่เพิ่มขึ้น ROS. แม้ว่าระบบ ZVI ได้ถูกนำมาใช้ประสบความสำเร็จในการบำบัดน้ำเพียงไม่กี่การศึกษาได้รับการดำเนินการโดยใช้น้ำเสียจากอุตสาหกรรมจริง [18] ส่วนใหญ่ของวรรณกรรมรายงานเกี่ยวข้องกับสิ่งปฏิกูลหรือจำลองมลพิษแบบเช่นโลหะหนัก, กรดฟีนอลหรือสี [19] และ [20] และผลที่อาจจะหรืออาจจะไม่ทำซ้ำสำหรับงานอุตสาหกรรมจริง ที่ดีที่สุดของความรู้ของเราลักษณะของคอมโพสิต ZVI สุดท้ายที่ได้รับหลังการรักษาของน้ำเสียอุตสาหกรรมที่แท้จริงยังได้รับการตรวจสอบแทบจะไม่ จุดมุ่งหมายของงานนี้จะนำข้อมูลเชิงลึกใหม่เข้าสู่การสลายตัวของน้ำทิ้งอุตสาหกรรมสูงอินทรีย์โหลดใช้ ZVI ประเมินพารามิเตอร์การทดลองไม่เพียง แต่ในแง่ของการกำจัด TOC แต่ยังลักษณะของ ZVI สุดท้ายคอมโพสิต
การแปล กรุณารอสักครู่..
