has examined the composition of the

has examined the composition of the organic compounds extracted
using this technique [19].
2. Experimental
2.1. Samples
Organic sedimentary rock samples, obtained from an oil field in
Niger Delta, were characterized as Type II/III kerogen with a TOC
of 1.63 wt%. The rock samples were pulverized, homogenized and
passed through a 120 mesh screen. 2.5 g of sample was used for
each superheated water extraction.
2.2. Chemicals
All of the chemicals and reagents used in this analysis were of
analytical reagent grade. Water was deionized to 18 M using an
Elga Maxima purification unit (Elga Ltd. Wycombe, Bucks, UK)
2.3. Superheated water extraction
The superheated water extraction experiments were performed
using the experimental set-up as shown in the schematic diagram
(Fig. 1). The deionized water was sonicated for 1 h to remove dissolved
air. The water was delivered at a constant flow rate of
0.5 mL min−1 by a Jasco PU-980 Intelligent HPLC pump (JASCO,
Tokyo, Japan) through a stainless steel preheating coil of 1 m length
and 0.17 mm I.D. to a stainless steel column (50 mm × 10 mm I.D.)
used as an extraction cell, filled with a dry mixture of 2.5 g of rock
sample. Stainless steel frits of 2 m mesh size at the ends of the
column contained the sample and prevented particulate matter
from entering the water transfer lines. The extraction cell and the
preheating coil were placed in a Philips PU 4500 gas chromatograph
(GC) oven (Cambridge, UK), and maintained at a constant
temperature. The water was passed vertically through the extraction
cell for down-flow extractions. The extraction cell outlet was
connected to a 2 m length of stainless tubing (0.17 mm I.D.) which
provided back-pressure control, with cooling fins attached outside
the oven to conduct heat away and cool the extractant to ambient
temperature. The water extract was collected in a vial immersed in
ice. Each superheated water extraction experiment was carried out
in two stages; the static stage, which was undertaken for 10 min
after the cell had been filled, followed by a dynamic stage during
which the water was pumped at 0.5 mL min−1 for 10 min, 20 min,
30 min, 40 min and 50 min. The temperature was increased in steps
of 50 ◦C from 100 ◦C to 300 ◦C at a pressure of more than 5.0 MPa
which was sufficient to prevent the water from boiling. The organic
compounds in the aqueous extract were removed by solid phase
microextraction (SPME) with recovery of average of 93% n-alkanes
which constitute bulk of the organics in the water extract and any
residual organics were removed by liquid–liquid extraction with
dichloromethane. The aqueous extract was then filtered by 0.2 m
filter paper before inductively coupled plasma-mass spectrometric
(ICP-MS) analysis. Since there is no standard reference material for
petroleum source rock, comparison with established standard acid
digestion method was made for accuracy of the method. Acid digestion
of the rock samples was achieved with 10 mL of aqua regia and
2 mL of 30% hydrogen peroxide at 110 ◦C for 5 h [20] and replicate
extractions were compared with a blank digestion.
2.4. ICP-MS determination
The metals in the aqueous extract after removal of the organics
were determined by inductively coupled plasma-mass spectrometry
(ICP-MS) using Thermo Finnigan Element 2/XR (Thermo
Electron Corporation) inductively coupled plasma-mass spectrometer.
The ICP-MS was operated under the following conditions;
RF incident power of 1.2 kW, plasma gas flow rate of 13 L min−1,
auxiliary gas flow at 1.4 L min−1, nebulizer gas pressure of 40 psi,
counting precision of 0.1, measurement time of 0.05 s and sample
flow at 60 L s−1.
3. Results and discussion
Both the extraction temperature and the time are critical parameters
and were investigated for the SHWE of trace metals from
petroleum source rocks. The yields of characteristic metal ions from
the rocks were determined by ICP-MS after extraction of organic
components and filtration. The metals determined were mainly for
petroleum exploration consideration.
3.1. Effect of extraction temperature
The extraction temperature was increased in steps of 50 ◦C from
100 ◦C to 300 ◦C. None of the metals showed significant extraction
at 100 ◦C but as the temperature was increased, the yields of all the
metals increased and then levelled off at a maximum yield (Fig. 2),
which was a point of exhaustive extraction. The temperature for
maximum yield for all the metals was 250 ◦C and further increasing
the extraction temperature to 300 ◦C had little effect. The relative
yield of the major component, manganese, correlates with the yield
of this metal in crude oils and kerogens of the basin from which the
rock samples were obtained. Manganese was present in significant
abundant amount in the crude oils [21,22], while manganese was
second most abundant after iron in the kerogens [4]. This metal is
usually depleted in reducing environments and enriched in oxidizing
environments [2].

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

มีการตรวจสอบองค์ประกอบของสารอินทรีย์ที่สกัดโดยใช้เทคนิคนี้ [19]. 2 การทดลอง2.1 ตัวอย่างอินทรีย์ตัวอย่างหินตะกอนที่ได้รับจากแหล่งน้ำมันในสามเหลี่ยมปากแม่น้ำไนเจอร์ถูกลักษณะเป็นประเภทII / III เคโรเจนกับ TOC 1.63% โดยน้ำหนัก กลุ่มตัวอย่างหินถูกแหลกลาญปั่นและผ่านหน้าจอตาข่าย 120 2.5 กรัมของกลุ่มตัวอย่างที่ใช้สำหรับแต่ละสกัดน้ำร้อนยวดยิ่ง. 2.2 สารเคมีทั้งหมดของสารเคมีและสารเคมีที่ใช้ในการวิเคราะห์นี้เป็นของเกรดน้ำยาวิเคราะห์ น้ำ deionized ถึง 18 M ใช้บริสุทธิ์หน่วยElga Maxima (Elga จำกัด คัมบ์เหรียญสหราชอาณาจักร) 2.3 ยวดยิ่งสกัดน้ำการทดลองสกัดน้ำร้อนยวดยิ่งได้ดำเนินการโดยใช้การทดลองการตั้งค่าดังแสดงในแผนภาพ(รูปที่ 1). น้ำปราศจากไอออนถูก sonicated เป็นเวลา 1 ชั่วโมงในการลบละลายอากาศ น้ำที่ถูกส่งในอัตราไหลคงที่ของ0.5 มิลลิลิตรนาที 1 โดย Jasco PU-980 ปั๊ม HPLC อัจฉริยะ (JASCO, กรุงโตเกียวประเทศญี่ปุ่น) ผ่านสแตนเลสขดลวดอุ่นของความยาว 1 เมตรและ0.17 มม ID คอลัมน์เหล็กสแตนเลส (50 มม x 10 มม ID) ใช้เป็นเซลล์สกัดที่เต็มไปด้วยส่วนผสมแห้ง 2.5 กรัมของหินตัวอย่าง ฟริตส์สแตนเลสขนาดตาข่าย 2 เมตรที่ปลายของคอลัมน์ที่มีตัวอย่างและป้องกันไม่ให้ฝุ่นละอองจากการเข้าสู่สายการถ่ายโอนน้ำ เซลล์สกัดและขดลวดอุ่นถูกวางไว้ในฟิลิปส์ PU 4500 ก๊าซ Chromatograph (GC) เตาอบ (เคมบริดจ์สหราชอาณาจักร) และการบำรุงรักษาที่คงอุณหภูมิ น้ำที่ถูกส่งผ่านในแนวดิ่งผ่านการสกัดเซลล์สกัดลงไหล ร้านมือถือสกัดถูกเชื่อมต่อกับความยาว 2 เมตรท่อสแตนเลส (0.17 มม ID) ซึ่งให้การควบคุมแรงดันย้อนกลับที่มีครีบระบายความร้อนที่แนบมาด้านนอกเตาอบที่นำความร้อนออกไปและการสกัดเย็นโดยรอบอุณหภูมิ สารสกัดจากน้ำที่ถูกเก็บไว้ในขวดแช่ในน้ำแข็ง แต่ละการทดลองสกัดน้ำร้อนยวดยิ่งได้ดำเนินการในสองขั้นตอน; ขั้นตอนแบบคงที่ซึ่งได้รับการดำเนินการเป็นเวลา 10 นาทีหลังจากที่เซลล์ได้รับการเติมเต็มตามด้วยขั้นตอนแบบไดนามิกในช่วงที่น้ำถูกสูบ0.5 มิลลิลิตร 1 นาทีเป็นเวลา 10 นาที, 20 นาที, 30 นาที, 40 นาทีและ 50 นาที อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นในขั้นตอนที่50 จาก 100 ◦C◦C 300 ◦Cที่ความดันมากกว่า 5.0 MPa ซึ่งก็เพียงพอที่จะป้องกันไม่ให้น้ำจากการต้ม อินทรีย์สารในสารสกัดที่ถูกถอดออกจากของแข็งmicroextraction (อยู) กับการฟื้นตัวของค่าเฉลี่ยของ 93% แอลเคน-n ซึ่งเป็นกลุ่มสารอินทรีย์ในน้ำสกัดใด ๆ และสารอินทรีย์ที่เหลือถูกถอดออกจากการสกัดของเหลวของเหลวที่มีไดคลอโรมีเทน สารสกัดจากน้ำถูกกรองแล้ว 0.2 เมตรกระดาษกรองก่อนที่จะinductively คู่พลาสมามวล spectrometric (ICP-MS) การวิเคราะห์ เนื่องจากไม่มีวัสดุอ้างอิงมาตรฐานแหล่งปิโตรเลียมหินที่จัดตั้งขึ้นเมื่อเทียบกับกรดมาตรฐานวิธีการย่อยอาหารที่ถูกสร้างขึ้นมาเพื่อความถูกต้องของวิธีการ การย่อยอาหารกรดของตัวอย่างหินก็ประสบความสำเร็จกับ 10 มิลลิลิตรน้ำ regia และ 2 มิลลิลิตรของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ 30% ที่ 110 ◦Cเป็นเวลา 5 ชั่วโมง [20] และทำซ้ำสกัดถูกนำมาเปรียบเทียบกับการย่อยอาหารที่ว่างเปล่า. 2.4 ความมุ่งมั่น ICP-MS โลหะในสารสกัดหลังจากการกำจัดของสารอินทรีย์ที่ได้รับการพิจารณาโดย inductively คู่ spectrometry พลาสม่ามวล (ICP-MS) โดยใช้เทอร์โมฟินนิกันธาตุ 2 / XR (เทอร์โมอิคอร์ปอเรชั่น) inductively คู่สเปกโตรมิเตอร์พลาสม่ามวล. ICP -MS ได้รับการดำเนินการภายใต้เงื่อนไขต่อไปนี้; พลังงาน RF เหตุการณ์ที่เกิดขึ้น 1.2 กิโลวัตต์อัตราการไหลของก๊าซพลาสม่า 13 นาที L-1, การไหลของก๊าซเสริมที่ 1.4 L นาที 1, nebulizer ดันก๊าซ 40 ปอนด์ต่อตารางนิ้วนับแม่นยำ0.1 การวัด เวลา 0.05 และตัวอย่างการไหลที่60 L s-1. 3 ผลการทดลองและการอภิปรายทั้งสองอุณหภูมิสกัดที่และเวลาที่มีค่าพารามิเตอร์ที่สำคัญและได้รับการตรวจสอบสำหรับShwe ของโลหะร่องรอยจากแหล่งหินปิโตรเลียม อัตราผลตอบแทนของโลหะไอออนลักษณะจากหินที่ถูกกำหนดโดย ICP-MS หลังจากการสกัดอินทรีย์ส่วนประกอบและการกรอง โลหะที่กำหนดส่วนใหญ่สำหรับการพิจารณาการสำรวจปิโตรเลียม. 3.1 ผลของอุณหภูมิการสกัดอุณหภูมิสกัดเพิ่มขึ้นในขั้นตอนที่ 50 ◦Cจาก 100 ◦C 300 ◦C ไม่มีโลหะแสดงให้เห็นว่าการสกัดอย่างมีนัยสำคัญที่ 100 ◦C แต่เป็นอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นอัตราผลตอบแทนของทุกโลหะที่เพิ่มขึ้นและจากนั้นปิดที่ระดับผลผลิตสูงสุด(รูปที่. 2) ซึ่งเป็นจุดของการสกัดหมดจด อุณหภูมิสำหรับผลตอบแทนสูงสุดสำหรับโลหะทุกชนิดเป็น 250 ◦Cและต่อการเพิ่มอุณหภูมิสกัด300 ◦Cมีผลเพียงเล็กน้อย ญาติผลผลิตขององค์ประกอบหลักแมงกานีสมีความสัมพันธ์กับอัตราผลตอบแทนของโลหะในน้ำมันดิบและkerogens ของอ่างซึ่งในตัวอย่างหินที่ได้รับ แมงกานีสในปัจจุบันอย่างมีนัยสำคัญจำนวนมากในน้ำมันน้ำมันดิบ [21,22] ขณะแมงกานีสเป็นครั้งที่สองที่มีมากที่สุดหลังจากที่เหล็กkerogens ส่วน [4] โลหะนี้มักจะหมดลงในการลดสภาพแวดล้อมและออกซิไดซ์ที่อุดมด้วยสภาพแวดล้อมที่[2]

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

มีการตรวจสอบองค์ประกอบของสารอินทรีย์สกัด
ใช้เทคนิคนี้ [ 19 ] .
2 ทดลอง
2.1 . ตัวอย่าง
อินทรีย์ตัวอย่างหินตะกอนได้มาจากแหล่งน้ำมันใน
ไนเจอร์เดลต้า , ลักษณะเป็น Type II / III เคอโรเจนกับ TOC
ของ 1.63 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก หินตัวอย่างถูกบดและบด
ผ่านจอ 120 ตาข่าย 2.5 กรัมใช้
ตัวอย่างแต่ละยวดยิ่งน้ำสกัด
2.2 . สารเคมี
ทั้งหมดของสารเคมีและสารเคมีที่ใช้ในการวิเคราะห์ คือการวิเคราะห์ของ
3 เกรด มีน้ำคล้ายเนื้อเยื่อประสาน 18 M ใช้
หน่วย elga Maxima บริสุทธิ์ ( elga จำกัด ก่อนที่ เหรียญ , UK , )
2.3 ด้วยการสกัดด้วยน้ำสกัดน้ำ

ทดลองใช้ทดลองการตั้งค่าตามที่แสดงในแผนภาพ
( รูปที่ 1 ) ที่คล้ายเนื้อเยื่อประสานน้ำ sonicated เป็นเวลา 1 ชั่วโมง เพื่อเอา
อากาศละลาย น้ำที่ถูกส่งในอัตราไหลคงที่ของ
0.5 มิลลิลิตรต่อนาที− 1 โดย jasco pu-980 ฉลาดและปั๊ม ( jasco
, โตเกียว , ญี่ปุ่น ) ผ่านระบบขดลวดสแตนเลส 1 M ความยาว
และ 0.17 มม. บัตรเป็นสแตนเลสคอลัมน์ ( × 50 mm มม. บัตร 10 )
ใช้เป็นตัวสกัด เซลล์ที่เต็มไปด้วยส่วนผสมแห้ง 2.5 กรัมต่อหิน
ตัวอย่าง สแตนเลสตาข่ายขนาดฟริต 2 เมตรที่ปลายของ
คอลัมน์ที่มีอยู่ตัวอย่าง และป้องกันฝุ่นละออง
เข้าไปถ่ายน้ำสาย การแยกเซลล์และ

อุ่นขด ถูกวางอยู่ในแก๊สโครมาโตกราฟ 4500 Philips PU ( GC ) เตาอบ ( Cambridge , UK ) และเก็บรักษาที่อุณหภูมิคงที่

น้ำผ่านแนวตั้งผ่านการสกัด
เซลล์ลดปริมาตรการไหล การแยกเซลล์ที่เชื่อมต่อกับเต้าเสียบคือ
2 M ความยาวของท่อสแตนเลส ( 0.17 มิลลิเมตรไอดี ) ซึ่ง
ให้กลับมาควบคุมความดันกับเย็นครีบแนบภายนอก
เตาอบและเย็นนำความร้อนออกไปสกัดอุณหภูมิ

น้ำสกัด เก็บในขวดที่แช่ใน
น้ำแข็ง การสกัดด้วยน้ำแต่ละการทดลอง
2 ระยะคือระยะคงที่ ซึ่งมีวัตถุประสงค์สำหรับ 10 นาที
หลังจากที่เซลล์ก็เต็ม ตามด้วยขั้นตอนแบบไดนามิกระหว่าง
ซึ่งน้ำถูกสูบที่ 0.5 มิลลิลิตรต่อนาที− 1 สำหรับ 10 นาที , 20 นาที ,
30 นาที , 40 นาทีและ 50 นาที อุณหภูมิเพิ่มขึ้นในขั้นตอน
ของ 50 ◦ C จาก 100 ◦ C 300 ◦ C ที่ความดันมากกว่า 5.0 เมกะปาสคาล ซึ่งก็เพียงพอ
เพื่อป้องกันไม่ให้น้ำจากการต้ม อินทรีย์
สารประกอบในสารสกัดน้ำถูกกำจัดโดย microextraction เฟส
แข็ง ( spme ) กับการกู้คืนโดยเฉลี่ย 93 % ซึ่งถือเป็นการ n-alkanes
เป็นกลุ่มของสารอินทรีย์ในน้ำสกัดและ
ตกค้าง Organics ถูกกำจัดโดยการสกัดของเหลวด้วยของเหลว–
เพื่อ . สารสกัดจากน้ำแล้วกรองด้วยกระดาษกรอง 0.2 M
ก่อนที่อุปนัยพลาสมาความ
คู่มวล( ICP-MS ) การวิเคราะห์ เนื่องจากมีวัสดุอ้างอิงมาตรฐานสำหรับ
หินแหล่งปิโตรเลียม การสร้างวิธีการย่อยอาหารกรด
มาตรฐานทำเพื่อความถูกต้องของวิธี กรดการย่อยอาหาร
ของหินตัวอย่างเท่ากับ 10 มิลลิลิตร และเรวา
2 มล. 30 % ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ 110 ◦ C 5 H [ 20 ] และทำซ้ำ
สกัดเปรียบเทียบกับการย่อยอาหารที่ว่างเปล่า
2.4 .ICP-MS ความมุ่งมั่น
โลหะในสารละลายสกัดหลังจากการกำจัดของสารอินทรีย์ที่ถูกกำหนดโดยอุปนัยคู่

( ICP-MS ) พลาสมาแมสสเปกโตรเมทรีโดยใช้เทอร์โม ฟินนิกันธาตุ 2 / 9000 ( Thermo Electron Corporation
) อุปนัยคู่พลาสมาแมสสเปกโตรมิเตอร์ .
ICP-MS ดำเนินการภายใต้เงื่อนไขดังต่อไปนี้ ;
RF เหตุการณ์พลังงาน 1.2 กิโลวัตต์ , และอัตราการไหลของแก๊ส 13 L
มิน− 1ช่วยการไหลของแก๊สที่ 1.4 L มิน− 1 , nebulizer ความดันก๊าซ 40 PSI
นับความแม่นยำของการวัดเวลา 0.1 0.05 และตัวอย่าง
ไหลที่ 60 ลิตร s − 1
3 ผลและการอภิปราย
ทั้งการสกัดอุณหภูมิและเวลาที่สำคัญ และพบว่าสำหรับค่า

ติดตามฉ่วยโลหะหินจากแหล่งปิโตรเลียม ปริมาณของไอออนโลหะลักษณะจาก
หินถูกกำหนดโดย ICP-MS หลังจากการสกัดส่วนประกอบอินทรีย์
และการกรอง โลหะที่กำหนดส่วนใหญ่พิจารณาการสำรวจปิโตรเลียมสำหรับ
.
1 . ผลของการสกัดอุณหภูมิ
อุณหภูมิการสกัดเพิ่มขึ้นในขั้นตอนของ 50 ◦ C จาก
100 ◦ C 300 ◦ C ไม่มีโลหะอย่างมีนัยสำคัญการสกัด
ที่ 100 ◦ C แต่เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นปริมาณของโลหะทั้งหมด
เพิ่มแล้วปรับระดับปิดที่ให้ผลผลิตสูงสุด ( รูปที่ 2 ) ,
ซึ่งเป็นจุดสกัดหมดจด . อุณหภูมิสำหรับ
ผลผลิตสูงสุดสำหรับโลหะทั้งหมด 250 ◦ C และเพิ่มเติม เพิ่ม
การสกัดอุณหภูมิ 300 ◦ C ไม่ค่อยมีผลเท่าไร ญาติ
ผลผลิตขององค์ประกอบหลัก แมงกานีส มีความสัมพันธ์ทางบวกกับผลผลิต
โลหะนี้ในน้ำมันดิบและ kerogens ของลุ่มน้ำซึ่ง
หินตัวอย่างที่ได้รับ แมงกานีส ที่ถูกนำเสนอในที่สำคัญ
จํานวนมากในน้ำมันดิบ [ 21,22 ] ในขณะที่แมงกานีสคือ
ที่สองมากที่สุดมากมายหลังเตารีดใน kerogens [ 4 ] นี้เป็นโลหะ
มักจะพร่องในการลดและในสภาพแวดล้อมที่อุดมด้วยออกซิไดซ์
) [ 2 ]