During earlier investigations on thiophene hydrogenolysis (1) saturated derivatives
still containing sulphur, such as tetrahydrothiophene and n-butanethiol, could not be
detected as gas-phase intermediates over a sulphided cobalt molybdate catalyst under the
con&itio~u~sse d. I t was noted also (2) that in the conversion of thiolane (tetrahydrothiophene)
over the catalyst a small amount of thiophene was present ainong the products
in addition to the C4 hydrocarbons. Essentially the saine products had bee11 observed
earlier by Gireili, Helm, Thompson, Rleyer, and Ball (3), who dehydrogenated thiolane
both thermally and over several catalysts. Apparently, the hydrogen produced in the
dehydrogenation served to decyclize the thiolane to the hydrocarbons through intermediate
formation of n-butanethiol.
Previous experiments in this laboratory (1, 4) had also focussed attention on the selective
effect of hydrogen sulphide on the desulphurizatioil and hydrogenation activities
of sulphided cobalt molybdate. There was enough evidence to suggest two different
catalytic functions to be operative, and this included the possibility that one type of
site was responsible for both. Sulphided chromia (5, 6) perhaps exe~nplifiess uch a case.
On all considerations, it seemed attractive to look into the reaction of thiolane over
the catalyst in some detail. Primarily the reaction could be expected to show characteristics
relevant to the hydrogenolysis of thiophene itself, the latter having been found
among the products. Also, it was felt that a molecule like thiolane with a non-aromatic,
saturated ring might react differently on a strong acid site which could polarize one of
its carbon atoms, and on a much weaker site to which the lone pair of electrons on the
sulphur atom might have affinity.
The hydrogenolysis of thiolene (2,3-dihydrothiophene) and n-butanethiol (representing
the two routes by which thiolane decomposes thermally (3)) was also studied and the
results compared with those for thiophene and thiolane.
ในช่วงก่อนหน้านี้ตรวจสอบ Y ( 1 ) ไขมันอิ่มตัวอนุพันธ์ไทโอฟีนยังคงที่ประกอบด้วยกำมะถัน เช่น tetrahydrothiophene และ n-butanethiol ไม่สามารถตรวจพบว่าเป็นแก๊สตัวกลางมากกว่า sulphided ตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์โมลิบเดต ภายใต้con & itio ~ u ~ SSE . ฉัน t คือสังเกตได้ ( 2 ) ในการแปลง thiolane ( tetrahydrothiophene )กว่าตัวเร่งปฏิกิริยาจำนวนเล็ก ๆของไทโอฟีนได้ ainong ผลิตภัณฑ์ปัจจุบันนอกจาก C4 ไฮโดรคาร์บอน . ผลิตภัณฑ์ saine bee11 สังเกตได้เป็นหลักก่อนหน้านี้ โดย gireili , หางเสือ , ทอมสัน , rleyer และลูกบอล ( 3 ) , ผู้ dehydrogenated thiolaneทั้งปริมาณและหลายตัวเร่ง เห็นได้ว่า ไฮโดรเจนที่ผลิตในการเสิร์ฟ decyclize ที่ thiolane กับไฮโดรคาร์บอนผ่านกลางการก่อตัวของ n-butanethiol .การทดลองก่อนหน้านี้ในปฏิบัติการนี้ ( 1 , 4 ) ยังได้เน้นความสนใจเกี่ยวกับการเลือกผลของไฮโดรเจนซัลไฟด์ใน desulphurizatioil ไฮโดรจิเนชันและกิจกรรมของ sulphided โคบอลต์โมลิบเดท . มีหลักฐานเพียงพอที่จะแนะนำให้สองที่แตกต่างกันฟังก์ชันเป็นการผ่าตัด และมีความเป็นไปได้ว่าหนึ่งชนิดเว็บไซต์เป็นผู้รับผิดชอบทั้ง sulphided chromia ( 5 , 6 ) บางที EXE ~ nplifiess uch คดีในการพิจารณา มันดูมีเสน่ห์ เพื่อดูปฏิกิริยาของ thiolane มากกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาในรายละเอียด เป็นปฏิกิริยาอาจจะคาดว่าจะแสดงคุณลักษณะที่เกี่ยวข้องกับ Y ของไทโอฟีนเอง หลังมีการพบของผลิตภัณฑ์ มันก็รู้สึกว่าโมเลกุลเหมือน thiolane กับโนนหอมไขมันอิ่มตัว แหวนอาจตอบสนองแตกต่างกันในแข็งแรงกรดซึ่งจะแบ่งเป็นฝ่ายหนึ่งของเว็บไซต์อะตอมของคาร์บอน และบนไซต์ที่ลดลงมาก ซึ่งคู่โดดเดี่ยวของอิเล็กตรอนบนอะตอมกำมะถันอาจจะมีความสัมพันธ์กันส่วน Y ของ thiolene ( 2,3-dihydrothiophene ) และ n-butanethiol ( แทนทั้งสองเส้นทางที่ thiolane สลายตัวแช ( 3 ) ได้ทำการศึกษาและผลเปรียบเทียบกับ thiolane สำหรับไทโอฟีน และ .
การแปล กรุณารอสักครู่..
