intermediate in the synthesis of many other phosphazenes and is manufactured by the reaction
nPC1, + nNH,Cl in CIH.CI, or C.H.CI (NPCl,jn + 4nHCl
This reaction produces a mixture of สมการ species with n = 3, 4, 5, . . .and low-polymeric linear species. Favorable conditions give 90% yields of the n=3 or 4 species, which can be separated by extraction, crystallization or sublimation.
The majority of phosphazene reactions involve replacement of halogen atoms by other groups (OH, OR, NR2, NHR, or R) to give partially or fully substituted derivatives:
(NPC12h + 6NaOR (NPClz), + 6NaSCN [NPINCS)I], + 6NaCl
In partly substituted molecules many isomers are possible.
The rings in (สมการINPF'2) where x = 3 or 4 are planar, and those when x =5or6 approach planarity. For other (NPX2)n compounds the six-rings are planar or nearly so, but larger rings are generally nonplanar. Figure 17-5 shows the structures of (NPCl2)3 and (NPClPh)4.
รูป
Figure 17-5 The structures of two representative cyclic phosphazenes (a) (NW 12), (b) all cis-(NPClPh).
The high-polymer linear phosphazenes are potentially useful materials as far as physical and mechanical properties are concerned, but they have been generally useless because of hydrolytic instability. Useful polymers have perfluoroalkoxy and other side groups, for example, สมการ which resembles polyethylene and is crystalline and water repellant.
Study Questions
A
1. Why does phosphorus form P4molecules while nitrogen is N2?
2. How arc white and red phosphorus obtained from phosphate rock ?
3. What are the principal factors responsible for the differences between the chemistry of nitrogen and the chemistry of phosphorus?
4. Explain the differences in (a) basisity and (b) donor ability toward transition metals of NMe3 and PMe3.
5. Write balanced equations for the reactions:
(i)P4 + HNO3 (ii) POCI, + not + HNO, (v) p.os + (vilzn,P + dilute HO
6. How IS PCI5 made? What is its solutionsin and in the solid state?
7. Draw the structures of P4O10 and As4O6.
8. What happens when H2S is passed into acidic (HCI) solution of trivalent P, As, Sb, and Bi?
9. What are the structures of (a) phosphorous acid, and (b) triethylphosphite ?
10. What is the Michaelis-Arbusov reaction?
11. Why pure phosphoric acid syrupy?
12. What is the structure of "tartar emetic "?
13. What are phosphazenes and how are they made?
14. Describe the interaction of water with SbCl3 and BiCI3.
15. How is PF5 prepared? Give its main chemical properties.
16. Compare the structure and properties of nitric and phosphoric acids.
B
1. Discuss dπ—pπ bonding and its effects. Give examples, with explanations for differences between the chemistries of N and P
2. What are stereochemically nonrigid molecules? What is their role in phosphorus chemistry?
3. NF3 has no donor properties at all, but PF3 forms numerous complexes, for example, Ni(PF3)4, with transition metals and is very toxic. Explain.
4. P and Sb both form pentachlorides but As does not. Why?
5. What is the importance and the mechanism of hydrolysis of phosphate esters?
6. Nitrogen forms heterocyclic compounds like pyridine. Would you expect P to do the same. What would the properties be like?
7. Write an essay comparing the oxides of nitrogen with those of phosphorus.
8. Why is NCI3 unstable and highly explosive whereas PCI3 is not? How would you expect them to react with water or dilute NaOH?
กลางในการสังเคราะห์ของ phosphazenes อื่น ๆ และผลิต โดยปฏิกิริยา
nPC1, nNH, Cl ใน CIHCI หรือ C.H.CI (NPCl, jn 4nHCl
ปฏิกิริยานี้ทำให้เกิดผสมพันธุ์สมการมี n = 3, 4, 5, ... และชนิดเส้นชนิดต่ำ เงื่อนไขที่ดีให้ผลผลิต 90% ของ n = 3 หรือ 4 ชนิด ซึ่งสามารถแยกสกัด ตกผลึก หรือการระเหิด
ส่วนใหญ่ phosphazene ปฏิกิริยาแทนที่ฮาโลเจนอะตอมกลุ่มอื่น ๆ ที่เกี่ยวข้องกับ (OH หรือ NR2, NHR หรือ R) ให้อนุพันธ์บางส่วน หรือทั้งหมดเทียบเท่า:
(NPC12h 6NaOR (NPClz), 6NaSCN [NPINCS) ฉัน], 6NaCl
ในโมเลกุลบางส่วนเทียบเท่า หลาย isomers ได้สุด
แหวนใน (สมการINPF'2) ที่ x = 3 หรือ 4 ระนาบ และเมื่อเหล่า x = planarity วิธี 5or6 สำหรับสารอื่น ๆ n (NPX2) แหวนหกระนาบ หรือเกือบดังนั้น แต่แหวนใหญ่ nonplanar โดยทั่วไป รูปที่ 17-5 แสดงโครงสร้างของ (NPCl2) (NPClPh) 4 และ 3
รูป
รูป 17-5 โครงสร้างของสองพนักงานทุกรอบ phosphazenes (a) (NW 12), (b) ทั้งหมด cis-(NPClPh).
Phosphazenes เชิงเส้นสูงพอลิเมอร์เป็นวัสดุที่อาจเป็นประโยชน์เท่าที่คุณสมบัติทางกายภาพ และเชิงกลมีความกังวล แต่พวกเขาได้รับประโยชน์โดยทั่วไปเนื่องจากความไม่เสถียรของไฮโดรไลติก โพลิเมอร์ประโยชน์มี perfluoroalkoxy และกลุ่มอื่น ๆ ด้าน เช่น สมการซึ่งคล้ายกับเอทิลีน และเป็นผลึก และน้ำยาไล่
เรียนถาม
A
1 ทำไมไม่ฟอสฟอรัสแบบ P4molecules ในขณะที่ไนโตรเจน N2 ?
2 รับวิธีโค้งขาว และแดงฟอสฟอรัสจากหินฟอสเฟต?
3 ปัจจัยหลักที่รับผิดชอบสำหรับความแตกต่างระหว่างเคมีของไนโตรเจนและเคมีของฟอสฟอรัสคืออะไร?
4 อธิบายความแตกต่างในความสามารถในการ (ก) basisity และ (ข) ผู้บริจาคไปยังแปลงโลหะของ NMe3 และ PMe3
5 เขียนสมการสมดุลสำหรับปฏิกิริยานี้:
(i) P4 HNO3 (ii) POCI, HNO ไม่, (v) p.os (vilzn, P dilute โฮจิมินห์
6 วิธี PCI5 ทำอย่างไร Solutionsin มันคืออะไรและ ในสถานะของแข็ง?
7 วาดโครงสร้างของ P4O10 และ As4O6
8 เกิดอะไรขึ้นเมื่อไข่เน่าจะผ่านเข้าสู่โซลูชั่น (hci) เปรี้ยวของ trivalent P เป็น Sb และ Bi ?
9 โครงสร้างของกรด phosphorous (a) มีอะไรบ้าง และ (b) triethylphosphite ?
10 ปฏิกิริยาขั้น Arbusov คืออะไร
11 ทำไมกรดฟอสฟอริกบริสุทธิ์ syrupy ?
12 โครงสร้างของ "คราบหินปูน emetic" คืออะไร?
13 Phosphazenes คืออะไร และวิธีพวกเขาทำได้อย่างไร
14 อธิบายปฏิสัมพันธ์ของน้ำกับ SbCl3 และ BiCI3
15 วิธีคือการจัดทำ PF5 ของหลักเคมีคุณสมบัติได้
16 เปรียบเทียบโครงสร้างและคุณสมบัติของ nitric และกรดฟอสฟอริกด้วย
B
1 สนทนา dπ — pπ งานและผลการ ให้ตัวอย่าง มีคำอธิบายสำหรับความแตกต่างระหว่าง chemistries ของ N และ P
2 โมเลกุล stereochemically nonrigid คืออะไร บทบาทของตนในวิชาเคมีฟอสฟอรัสคืออะไร
3 NF3 มีคุณสมบัติไม่บริจาคเลย แต่ PF3 ใช้สิ่งอำนวยความสะดวกต่าง ๆ เช่น Ni (PF3) 4 กับเปลี่ยนโลหะเป็นพิษมากขึ้น อธิบาย
4 P และ Sb ทั้งแบบ pentachlorides แต่ เป็นไม่ ทำไม
5 ความสำคัญและกลไกของไฮโตรไลซ์ esters ฟอสเฟตคืออะไร?
6 ไนโตรเจนสารประกอบ ๔๒๓ ฟอร์มเช่น pyridine คุณคาดว่า P ทำอย่างเดียวกัน คุณสมบัติอย่างเช่น?
7 เขียนเรียงความการเปรียบเทียบออกไซด์ของไนโตรเจนกับฟอสฟอรัส
8 ทำไม มา NCI3 เสถียรสูงระเบิดขณะ PCI3 ไม่ ว่าคุณคาดหวังให้ทำปฏิกิริยากับน้ำ หรือ dilute NaOH ?
การแปล กรุณารอสักครู่..

กลางในการสังเคราะห์ phosphazenes อื่น ๆ อีกมากมายและเป็นผลิตภัณฑ์ที่ผลิตจากปฏิกิริยาnPC1 + Nnh, Cl ใน CIH.CI หรือ Chci (NPCl, JN + 4nHCl ปฏิกิริยานี้ผลิตส่วนผสมของสมการสปีชีส์ที่มี n = 3, 4, 5 .. .and ต่ำเชิงเส้นชนิดพอลิเมอ. สภาพดีให้ 90% อัตราผลตอบแทนของ n = 3 หรือ 4 ชนิดซึ่งสามารถแยกออกจากการสกัดการตกผลึกหรือระเหิดส่วนใหญ่ของปฏิกิริยา phosphazene เกี่ยวข้องกับการเปลี่ยนของอะตอมฮาโลเจนโดยกลุ่มอื่น ๆ (OH, OR, NR2, NHR หรือ R) เพื่อให้อนุพันธ์บางส่วนหรือเต็มแทน: (NPC12h + 6NaOR (NPClz) + 6NaSCN [NPINCS) I] + 6NaCl ในโมเลกุลแทนส่วนไอโซเมอจำนวนมากที่เป็นไปได้ในวง (สมการ INPF'2) ที่ x = 3 หรือ 4 เป็นภาพถ่ายและเหล่านั้นเมื่อ x = planarity วิธี 5or6. สำหรับคนอื่น ๆ (NPX2) n สารประกอบแหวนหกเป็นภาพถ่ายหรือเกือบ แต่แหวนขนาดใหญ่ nonplanar ทั่วไปเต็มตัว. 17-5 แสดงให้เห็นโครงสร้างของ (NPCl2) และ 3 (NPClPh) 4 รูปเต็มตัว 17-5 โครงสร้างของสอง phosphazenes วงจรตัวแทน () (NW 12), (ข) cis- ทั้งหมด (NPClPh) สูง phosphazenes เชิงเส้นลิเมอร์เป็นวัสดุที่อาจเป็นประโยชน์เท่าที่คุณสมบัติทางกายภาพและทางกลที่มีความกังวล แต่พวกเขาได้รับประโยชน์โดยทั่วไปของความไม่แน่นอนเนื่องจากย่อยสลาย โพลีเมอที่มีประโยชน์มี perfluoroalkoxy และกลุ่มอื่น ๆ ด้านเช่นสมการซึ่งคล้ายกับเอทิลีนและเป็นผลึกและกันน้ำคำถามการศึกษา1 ทำไม P4molecules รูปแบบในขณะที่ไนโตรเจนฟอสฟอรัสเป็น N2? 2 วิธีโค้งฟอสฟอรัสขาวและสีแดงที่ได้รับจากหินฟอสเฟต? 3 อะไรคือปัจจัยหลักที่รับผิดชอบในการความแตกต่างระหว่างคุณสมบัติทางเคมีของไนโตรเจนและคุณสมบัติทางเคมีของฟอสฟอรัสมีอะไรบ้าง4 อธิบายความแตกต่างใน (ก) basisity และ (ข) ความสามารถในการบริจาคไปยังโลหะการเปลี่ยนแปลงของ NMe3 และ PMe3 5 เขียนสมการสมดุลสำหรับปฏิกิริยา: (i) P4 + HNO3 (ii) Poci + + ไม่ HNO (v) การ p.os + (vilzn, P + เจือจาง HO 6 วิธี IS PCI5 ทำให้เป็น solutionsin และของอะไร สถานะของแข็ง? 7 วาดโครงสร้างของ P4O10 และ As4O6 8 เกิดอะไรขึ้นเมื่อ H2S จะผ่านเข้าสู่ความเป็นกรด (HCI) แก้ปัญหาของ trivalent P, As, Sb และ Bi? 9 สิ่งที่เป็นโครงสร้างของ (ก) ฟอสฟอรัส กรดและ (ข) triethylphosphite? 10 เป็นปฏิกิริยา Michaelis-Arbusov อะไร? 11 ทำไมกรดฟอสฟบริสุทธิ์น้ำเชื่อม? 12 เป็นโครงสร้างของ "ทาร์ทาร์อาเจียน" คืออะไร? อะไรคือ 13 phosphazenes และวิธีการที่พวกเขาทำ? 14 . อธิบายการทำงานร่วมกันของน้ำกับ SbCl3 และ BiCI3 15 PF5 เป็นวิธีการจัดทำ? ให้คุณสมบัติทางเคมีหลักที่ 16 เปรียบเทียบโครงสร้างและคุณสมบัติของไนตริกและกรดฟอสฟB 1 พูดคุยdπ-pπพันธะและผลกระทบของมัน. ให้ ตัวอย่างที่มีคำอธิบายสำหรับความแตกต่างระหว่างเคมีของไนโตรเจนและฟอสฟอรัส2 อะไรโมเลกุล nonrigid stereochemically คืออะไรคือบทบาทของพวกเขาในทางเคมีฟอสฟอรัสอะไร3 NF3 ไม่มีคุณสมบัติผู้บริจาคเลย แต่รูปแบบคอมเพล็กซ์ PF3 มากมายเช่น Ni ( PF3) 4 กับโลหะการเปลี่ยนแปลงและมีความเป็นพิษมาก อธิบาย4 P และ Sb ทั้ง pentachlorides รูปแบบ แต่เป็นไม่ได้ ทำไม? 5 เป็นความสำคัญและกลไกของการย่อยสลายของเอสเทอฟอสเฟตอะไร6 ไนโตรเจนเป็นสารประกอบเฮเช่นไพริดีน ที่คุณคาดหวัง P จะทำเช่นเดียวกัน สิ่งที่คุณสมบัติจะเป็นอย่างไร7 เขียนเรียงความเปรียบเทียบออกไซด์ของไนโตรเจนกับฟอสฟอรัส8 ทำไม NCI3 ไม่เสถียรและระเบิดอย่างมากในขณะที่ PCI3 ไม่? วิธีที่คุณจะคาดหวังให้ทำปฏิกิริยากับน้ำหรือเจือจาง NaOH?
การแปล กรุณารอสักครู่..

กลางในการสังเคราะห์หลายอื่น ๆ phosphazenes และผลิตโดยปฏิกิริยาอัตราการคุ้มครองที่แท้จริง
, ใน cih.ci nnh ไม่เป็น CL หรือ c.h.ci ( npcl Jn , 4nhcl
ปฏิกิริยานี้ผลิตเป็นส่วนผสมของสมการชนิด N = 3 , 4 , 5 , . . . . . . . . และต่ำพอลิเมอร์เชิงเส้นชนิด เงื่อนไขที่ดีให้ 90% ของ n = 3 หรือ 4 ชนิด ซึ่งสามารถแยกได้โดยการแยก การตกผลึก หรือระเหิด .
ส่วนใหญ่ของปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องกับการแทนที่ของอะตอม phosphazene ฮาโลเจน โดยกลุ่มอื่น ๆ ( โอ้ หรือ nr2 nhr , หรือ R ) เพื่อให้บางส่วนหรือเต็มแทนอนุพันธ์ :
( npc12h 6naor ( npclz ) 6nascn [ npincs ) ] , 6nacl
ในบางส่วนแทนโมเลกุลมากไอโซเมอร์ที่เป็นไปได้ .
( แหวนใน สมการ inpf ' 2 ) ซึ่ง x = 3 หรือ 4 เป็นระนาบ และเมื่อ x = 5or6 วิธีการ planarity .สำหรับอื่น ๆ ( npx2 ) N สารประกอบหกแหวนเป็นระนาบ หรือเกือบดังนั้น แต่แหวนขนาดใหญ่โดยทั่วไปจะ nonplanar . รูปแสดงโครงสร้างของ 17-5 ( npcl2 ) 3 ( npclph ) 4 .
รูปที่รูป 17-5 โครงสร้างสองตัวแทนแบบ phosphazenes ( ) ( NW 12 ) , ( B ) - ( npclph
( CIS )พอลิเมอร์สูงเชิงเส้น phosphazenes เป็นวัสดุที่อาจเป็นประโยชน์เท่าที่คุณสมบัติทางกายภาพและทางกลที่เกี่ยวข้อง แต่พวกเขาได้รับโดยทั่วไปไม่มีประโยชน์เพราะย่อยสลายความไม่มั่นคง ที่มีประโยชน์ได้ perfluoroalkoxy และกลุ่ม ด้านอื่น ๆ ตัวอย่างเช่น สมการซึ่งคล้ายกับพลาสติกและผลึกน้ำ สัตว์กัดต่อย
ถามการศึกษา :
1ทำไม p4molecules ฟอสฟอรัสรูปแบบในขณะที่ไนโตรเจนเป็น N2 ?
2 . วิธีโค้งสีขาวและแดงฟอสฟอรัสที่ได้จากหินฟอสเฟต ?
3 อะไรคือปัจจัยหลักที่รับผิดชอบในการความแตกต่างระหว่างเคมีของไนโตรเจนและฟอสฟอรัสเคมี ?
4 อธิบายความแตกต่างใน ( ก ) และ ( ข ) ความสามารถใน basisity ผู้บริจาคที่มีโลหะทรานซิชันและของ nme3 pme3 .
5เขียนสมการสมดุลสำหรับปฏิกิริยา :
( i ) P4 กรดดินประสิว ( 2 ) poci ไม่ HNO ( V ) p.os ( vilzn P เจือจาง โฮ
6 วิธี pci5 ? มันคืออะไร solutionsin และในสถานะของแข็ง
7 วาดโครงสร้างของ p4o10 และ as4o6 .
8 จะเกิดอะไรขึ้นเมื่อ h2s ส่งผ่านในกรด ( กรดไฮโดรคลอริก ) โซลูชั่นของ Chrome 3 P , เป็น , SB , และ บี
9 อะไรคือโครงสร้างของ ( ) กรดฟอสฟอรัส ,และ ( B ) triethylphosphite ?
10 อะไรคือปฏิกิริยามาก arbusov ?
11 ทำไมกรดฟอสฟอริค syrupy บริสุทธิ์ ?
12 อะไรคือโครงสร้างของเคลือบฟันทำให้อาเจียน "
13 phosphazenes คืออะไรและวิธีพวกเขาทำ ?
14 อธิบายปฏิกิริยาของน้ำกับ sbcl3 และ bici3 .
ที่ 15 วิธี pf5 เตรียม ? ให้คุณสมบัติของสารเคมีหลัก .
16เปรียบเทียบโครงสร้างและสมบัติของกรดไนตริกและกรดฟอสฟอริค
B
1 พูดคุยπ D - P πเชื่อม และผลกระทบของมัน ยก ตัวอย่าง พร้อมคำอธิบายความแตกต่างระหว่างคุณสมบัติทางเคมีของ n และ p
2 แล้ว stereochemically nonrigid โมเลกุล ? อะไรคือบทบาทของพวกเขาในเคมีฟอสฟอรัส ?
3 nf3 ไม่มีผู้บริจาค คุณสมบัติทั้งหมด แต่ pf3 เชิงซ้อนรูปแบบต่าง เช่น นิ ( pf3 ) 4กับการเปลี่ยนโลหะ และพิษมาก อธิบาย .
4 P และ SB ทั้งรูปแบบ pentachlorides แต่เป็นไม่ได้ ทำไม ?
5 อะไรคือความสำคัญและกลไกของปฏิกิริยาเอสเทอร์ฟอสเฟต ?
6 ไนโตรเจน สารประกอบเฮเทอโรไซคลิก เช่น รูปแบบของสารที่ . คุณคิดว่า P เพื่อทำแบบเดียวกัน อะไร คุณสมบัติเป็นอย่างไร
7 เขียนเรียงความเปรียบเทียบออกไซด์ของไนโตรเจนที่มีฟอสฟอรัส .
8ทำไม nci3 ไม่แน่นอนสูงระเบิดในขณะที่ pci3 ไม่ได้ ? วิธีที่คุณจะคาดหวังว่าพวกเขาจะทำปฏิกิริยากับน้ำ หรือเจือ NaOH ?
การแปล กรุณารอสักครู่..
