Phosphoryl halides.Phosphoryl halides are X3PO,inwhich X may be F. Cl, or Br. The most important one is Cl3PO, obtainable by the reactions
LIOí1S 2 PCI, + 02 2Cl,PO P4010 + 6PCls IOCI,PO
The reactions of Cl3PO are much Iike those of PCl3 (Fig. 17-1) Hydrolysis by water yields phosphoric acid. Cl3PO also has donor properties and many complexes are known, in which oxygen is the ligating atom.
The oxohalidesSbOCl and BiOCI are precipitated when solutions of SbIII and BrIII in concentrated HCI are diluted.
17-5
Oxides
The oxides of the Group V elements clearly exemplify two important trends that are manifest to some extent in all groups of the periodic table: (1) the stability of the higher Oxidation state decreases With increasing atomic number, and (2) in a given oxidation state the metallic character of the elements, and therefore the basicity of the oxides, increase with increasing atomic number. Thus, PIIIand AsIII oxides are acidic, SbIII oxide is amphoteric and BiIII oxide is strictly basic.
Phosphorus Oxides. Phosphorus pentoxide is so termed for historical reasons but the correct molecular formula is P4O10 (Fig. 17-2a). It is made by burning phosphorus in excess oxygen. It has at least three solid forms. Two are polymeric but one is a white, crystalline material that sublimes at 360° and 1 atm. Sublimation is an excellent method of purification, since the products of incipient hydrolysis, which are the commonest impurities, are comparatively nonvolatile. This form and the vapor consist ofmolecules in which the P atoms are at the corners of a tetrahedron with six oxygen atoms along the edges. The remaining four O atoms lie along extended threefold axes of the tetrahedron. The P—O—P
ไลด์ Phosphoryl halides.Phosphoryl มี X3PO, inwhich X อาจจะเป็นเอฟ Cl หรือสาขา หนึ่งที่สำคัญที่สุดคือ Cl3PO, หาได้โดยปฏิกิริยาLIOí1S 2 PCI, + 02 2Cl, PO P4010 + 6PCls IOCI, PO ปฏิกิริยาของ Cl3PO มีมาก Iike ผู้ PCL3 (รูปที่. 17-1) การย่อยสลายโดยผลผลิตน้ำกรดฟอสฟ Cl3PO ยังมีคุณสมบัติผู้บริจาคและซับซ้อนมากเป็นที่รู้จักกันในที่ออกซิเจนอะตอม Ligating oxohalidesSbOCl และ BiOCI มีการตกตะกอนเมื่อการแก้ปัญหาของ SbIII และ BrIII ใน HCI เข้มข้นจะปรับลด17-5 ออกไซด์ออกไซด์ขององค์ประกอบกลุ่ม V อย่างชัดเจนเป็นตัวอย่าง สองแนวโน้มที่สำคัญที่มีความชัดแจ้งที่มีขอบเขตในทุกกลุ่มของตารางธาตุบางส่วน (1) ความมั่นคงของรัฐออกซิเดชันที่สูงขึ้นจะลดลงด้วยการเพิ่มจำนวนอะตอมและ (2) ในสถานะออกซิเดชันที่กำหนดตัวอักษรโลหะขององค์ประกอบและ จึงด่างของออกไซด์ที่เพิ่มขึ้นด้วยเลขอะตอมเพิ่มขึ้น ดังนั้น PIIIand AsIII ออกไซด์เป็นกรด, SbIII ออกไซด์เป็น amphoteric และ BiIII ออกไซด์เป็นพื้นฐานอย่างเคร่งครัดฟอสฟอรัสออกไซด์ ฟอสฟอรัส pentoxide จะเรียกว่าสำหรับเหตุผลทางประวัติศาสตร์ แต่สูตรโมเลกุลที่ถูกต้องคือ P4O10 (รูป 17-2a). มันถูกสร้างขึ้นจากการเผาไหม้ของฟอสฟอรัสในปริมาณออกซิเจนส่วนเกิน มันมีอย่างน้อยสามรูปแบบที่เป็นของแข็ง สองคนคือพอลิเมอ แต่อย่างหนึ่งที่เป็นสีขาววัสดุผลึกที่ sublimes ที่ 360 °และ 1 atm ระเหิดเป็นวิธีที่ดีของการทำให้บริสุทธิ์เนื่องจากผลิตภัณฑ์ของการย่อยเริ่มแรกซึ่งเป็นสิ่งสกปรก commonest เป็นลบเลือนเปรียบเทียบ แบบฟอร์มนี้และไอประกอบด้วย ofmolecules ที่อะตอม P อยู่ที่มุมของจัตุรมุขหกอะตอมออกซิเจนตามขอบ ที่เหลืออีกสี่ O อะตอมอยู่ตามแกนไตรสิกขาขยายจัตุรมุข P-O-P
การแปล กรุณารอสักครู่..