โรงพยาบาลราชวิถีเป็นโรงพยาบาลทั่วไป (General Hospital) ในสังกัดของกรมการแพทย์ กระทรวงสาธารณสุข ถือกำเนิดครั้งแรกมาจากโรงพยาบาลที่มีชื่อว่า “โรงพยาบาลหญิง” เมื่อวันที่ 16 เมษายน พ.ศ.2494 ตามมติคณะรัฐมนตรีในสมัยจอมพล ป.พิบูลสงคราม ซึ่งเป็นโรงพยาบาลเฉพาะสตรีและเด็กเป็นแห่งแรกของประเทศไทย มีนายแพทย์ประพนธ์ เสรีรัตน์ ดำรงตำแหน่งรักษาการผู้อำนวยการและอีกเดือนต่อมา นายแพทย์เสม พริ้งพวงแก้ว ได้รับแต่งตั้งให้เป็นผู้อำนวยการโรงพยาบาล ท่านได้พัฒนาโรงพยาบาลหญิงจนได้รับความนิยมและไว้วางใจจากประชาชน ทำให้มีการเข้ารับการรักษา เป็นจำนวนมาก โดยเฉพาะอย่างยิ่งเมื่อมีการผ่าตัดแฝดสยาม วันดี-ศรีวัน ดวงแก้ว แยกออกจากกันสำเร็จเป็นครั้งแรกในประเทศไทย สร้างชื่อเสียงให้กับโรงพยาบาลหญิงเป็นอย่างมาก