Comparison with analogues
Hydrogen peroxide has several structural analogues with Hm-E-E-Hn bonding arrangements (Water also shown for comparison). It has the highest (theoretical) boiling point of this series (X = O, N, S). Its melting point is also fairly high, being comparable to that of hydrazine and water, with only hydroxylamine crystallising significantly more readily, indicative of particularly strong hydrogen bonding. Diphosphane and hydrogen disulfide exhibit only weak hydrogen bonding and have little chemical similarity to hydrogen peroxide. All of these analogues are thermodynamically unstable. Structurally, the analogues all adopt similar skewed structures, due to repulsion between adjacent lone pairs.
Discovery
Hydrogen peroxide was first described in 1818 by Louis Jacques Thénard, who produced it by treating barium peroxide with nitric acid.[10] An improved version of this process used hydrochloric acid, followed by addition of sulfuric acid to precipitate the barium sulfate byproduct. Thénard's process was used from the end of the 19th century until the middle of the 20th century.[11]
Pure hydrogen peroxide was long believed to be unstable as early attempts to separate it from the water, which is present during synthesis, all failed. This instability was due to traces of impurities (transition metals salts) which catalyze the decomposition of the hydrogen peroxide. Pure hydrogen peroxide was first obtained in 1894 — almost 80 years after its discovery — by Richard Wolffenstein, who produced it via vacuum distillation.[12]
Determination of the molecular structure of hydrogen peroxide proved to be very difficult. In 1892 the Italian physical chemist Giacomo Carrara (1864–1925) determined its molecular weight by freezing point depression, which confirmed that its molecular formula is H2O2.[13] At least half a dozen hypothetical molecular structures seemed to be consistent with the available evidence.[14] In 1934, the English mathematical physicist William Penney and the Scottish physicist Gordon Sutherland proposed a molecular structure for hydrogen peroxide which was very similar to the presently accepted one.[15]
Manufacture
Previously, hydrogen peroxide was prepared industrially by hydrolysis of the ammonium peroxydisulfate, which was itself obtained via the electrolysis of a solution of ammonium bisulfate (NH
4HSO
4) in sulfuric acid.
(NH4)2S2O8 + 2 H2O → H2O2 + 2 (NH4)HSO4
Today, hydrogen peroxide is manufactured almost exclusively by the anthraquinone process, which was formalized in 1936 and patented in 1939. It begins with the reduction of an anthraquinone (such as 2-ethylanthraquinone or the 2-amyl derivative) to the corresponding anthrahydroquinone, typically via hydrogenation on a palladium catalyst; the anthrahydroquinone then undergoes to autoxidation to regenerate the starting anthraquinone, with hydrogen peroxide being produced as a by-product. Most commercial processes achieve oxidation by bubbling compressed air through a solution of the derivatized anthracene, whereby the oxygen present in the air reacts with the labile hydrogen atoms (of the hydroxy group), giving hydrogen peroxide and regenerating the anthraquinone. Hydrogen peroxide is then extracted and the anthraquinone derivative is reduced back to the dihydroxy (anthracene) compound using hydrogen gas in the presence of a metal catalyst. The cycle then repeats itself.[16][17]
เปรียบเทียบกับผล
ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์มีหลายโครงสร้างอนาล็อกกับ hm-e-e-hn เชื่อมจัด ( น้ำยังแสดงเพื่อเปรียบเทียบ ) มันมีมากที่สุด ( ตามทฤษฎี ) จุดเดือดของชุดนี้ ( X = O , N , S ) จุดหลอมเหลวคือยังค่อนข้างสูงอยู่ที่เทียบเท่ากับที่ของไฮดราซีนและน้ำ มีเพียง มีน crystallising มากขึ้นพร้อมบ่งบอกถึงพันธะไฮโดรเจนที่แข็งแกร่งโดยเฉพาะอย่างยิ่ง diphosphane ไฮโดรเจนซัลไฟด์และแสดงเพียงอ่อนแอพันธะไฮโดรเจนและมีน้อยเคมีคล้ายคลึงกับไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ ซึ่งทั้งหมดเหล่านี้ thermodynamically เสถียร โครงสร้างที่คล้ายคลึงกันซึ่งทั้งหมดใช้เบ้โครงสร้างเนื่องจากแรงผลักระหว่างคู่เดียว
ค้นพบที่อยู่ติดกันไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์เป็นครั้งแรกที่อธิบายไว้ใน 1818 โดย Louis Jacques th éนาร์ดที่ผลิตโดยปฏิบัติแบเรียมเปอร์ออกไซด์กับกรดไนตริก [ 10 ] รุ่นปรับปรุงของกระบวนการนี้ใช้กรดเกลือ , ตามด้วยนอกเหนือจากกรดซัลฟูริคตกตะกอนแบเรียมซัลเฟต ผลพลอยได้ ของ th éเรืองกระบวนการใช้จากปลายศตวรรษที่ 19 จนถึงกลางศตวรรษที่ 20 [ 11 ]
ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์บริสุทธิ์ยาวเชื่อว่าจะไม่มั่นคงเหมือนก่อนจะพยายามแยกจากน้ำ ซึ่งอยู่ในระหว่างการสังเคราะห์ทั้งหมดล้มเหลว ความไม่แน่นอนนี้เกิดจากร่องรอยของสิ่งสกปรก ( การเปลี่ยนโลหะเกลือ ) ซึ่งกระตุ้นการสลายตัวของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์บริสุทธิ์ เป็นครั้งแรกที่ได้รับใน 1894 - เกือบ 80 ปีหลังจากการค้นพบของมัน - โดย ริชาร์ด wolffenstein ที่ผลิตผ่านการกลั่นสุญญากาศ [ 12 ]
การหาโครงสร้างโมเลกุลของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ได้ยากมาก ในปี 1892 นักเคมีกายภาพอิตาลีโคโม Carrara ( 1864 – 1925 ) กำหนดน้ำหนักของโมเลกุลโดยจุดเยือกแข็งซึมเศร้าซึ่งยืนยันว่าสูตรโมเลกุลของมันคือ H2O2 [ 13 ] อย่างน้อยครึ่งโหลสมมุติโมเลกุลโครงสร้างดูเหมือนจะสอดคล้องกับหลักฐานที่มีอยู่ [ 14 ] ใน 1934 นักฟิสิกส์คณิตศาสตร์ภาษาอังกฤษวิลเลียม Penney และนักฟิสิกส์ชาวสก็อตกอร์ดอน Sutherland เสนอโครงสร้างโมเลกุลต่อไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ซึ่งเป็นคล้ายกับการยอมรับปัจจุบันหนึ่ง [ 15 ]
ผลิตก่อนหน้านี้ , ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เตรียมโดยการย่อยสลายของแอมโมเนีย peroxydisulfate ทางอุตสาหกรรมที่ตัวเองได้รับผ่านทางการอิสารละลายแอมโมเนียมไบซัลเฟต ( ( NH 4hso
4 ) กรดซัลฟูริค
( NH4 ) 2s2o8 2 H2O → keyboard - key - name H2O2 2 ( NH4 ) hso4
วันนี้ , ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ผลิตเกือบเฉพาะโดย กระบวนการแอนทราควิโนน ,ซึ่งได้รับการจดสิทธิบัตรในเป็นทางการในปี 1936 และ 1939 มันเริ่มต้นด้วยการลดลงของแอนทราควิโนน เช่น 2-ethylanthraquinone หรือ 2-amyl อนุพันธ์ ) เพื่อ anthrahydroquinone ที่สอดคล้องกันโดยทั่วไปผ่านไฮโดรจิเนชันบนตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียม ; anthrahydroquinone แล้วผ่านการออกซิเดชันที่งอกใหม่ เริ่มจาก แอนทราควิโนน ,กับไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ถูกผลิตเป็นผลพลอยได้ . กระบวนการเชิงพาณิชย์มากที่สุดบรรลุออกซิเดชันโดยฟองอัดอากาศผ่านสารละลายของ derivatized แอนทราซีนโดยออกซิเจนที่มีอยู่ในอากาศทำปฏิกิริยากับยาไฮโดรเจนอะตอม ( ของกลุ่มไฮดรอกซี ) ให้ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ และ regenerating ทราควิโนน .ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ แล้วสกัดและแอนทราควิโนนอนุพันธ์จะลดลงกลับสู่ dihydroxy ( Name ) สารประกอบที่ใช้ก๊าซไฮโดรเจนในการปรากฏตัวของตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะ รอบแล้วทำซ้ำตัวเอง . [ 16 ] [ 17 ]
การแปล กรุณารอสักครู่..
