IntroductionCopolymerization of eth

Introduction
Copolymerization of ethylene and R-olefins has long
been used to synthesize polymers with controlled
amounts of crystallinity and attendant physical properties
(modulus, yield strength, fracture toughness, optical
haze, etc.). There is consensus that most short-chain
branches, which accompany enchainment of R-olefin
comonomers, are rejected from the polyethylene-like
crystals, thereby reducing both crystallinity and melting
temperature. Conventional low-pressure catalysts give
heterogeneous products, i.e., mixtures in which the
concentration of R-olefin comonomer varies appreciably
from chain to chain.1 This complexity of chemical
microstructure has impeded efforts to correlate morphology
and properties with short-chain branching. For
example, a conventional (heterogeneous) ethylenebutene
copolymer with an average of 19 ethyl branches
per 1000 carbon atoms has a melting temperature Tm
) 126 °C,2 about 20 °C higher than Tm for a homogeneous
copolymer (all chains having the same branching)
of the same comonomer composition.3 The difference in
this case is readily ascribed to the presence of thick
crystals formed by essentially unbranched chains present
in the heterogeneous system.
Although some attempts have been made to relate
branch heterogeneity to the nature of partially crystalline
copolymers,2,4 the underlying understanding of
simpler systems, with homogeneous branching, is still
qualitative at best. Alamo and Mandelkern5 have reviewed
thoroughly copolymers of ethylene and R-olefins
having uniform chemical microstructure. It is well
established that melting temperature, crystallinity, and
crystal thickness are reduced by the presence of shortchain
branched repeat units. Morphology effects are
independent of branch size (if larger than methyl,
-CH3), leading to the logical conclusion that such
comonomer units are excluded from the crystalline
regions. A number of questions remain unanswered:
Can one predict from theory the melting temperature
or crystallinity of a partially crystalline copolymer? Are
experimental results consistent with theory? How robust
is the popular two-phase model for copolymers?
These and related issues are the focus of the present
work, which is stimulated in part by the development
of metallocene catalysts that give ethylene copolymers
reported to have more homogeneous incorporation of
R-olefin comonomers.6

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทนำ
Copolymerization เอทิลีนและ R-โอเลฟินมีความยาว
ถูกนำมาใช้ในการสังเคราะห์โพลิเมอร์ที่มีการควบคุม
ปริมาณของผลึกและคุณสมบัติทางกายภาพบริวาร
(โมดูลัสแรงของผลผลิตแตกหักแสง
หมอกควัน ฯลฯ ) มีมติว่าส่วนใหญ่ห่วงโซ่สั้นเป็น
สาขาที่มากับ enchainment ของ R-เลห
comonomers, ถูกปฏิเสธจากพลาสติกเหมือน
ผลึกซึ่งจะช่วยลดทั้งผลึกและละลาย
อุณหภูมิ ตัวเร่งปฏิกิริยาความดันต่ำธรรมดาให้
ผลิตภัณฑ์ที่แตกต่างกันเช่นสารผสมที่
ความเข้มข้นของ R-เลห comonomer แตกต่างกันไปประเมิน
จากห่วงโซ่การ chain.1 ความซับซ้อนของสารเคมีชนิดนี้
จุลภาคได้ขัดขวางความพยายามที่จะมีความสัมพันธ์ทางสัณฐานวิทยา
และคุณสมบัติที่มีห่วงโซ่สั้นแตกแขนง สำหรับ
ตัวอย่างเช่นเดิม (ที่แตกต่างกัน) ethylenebutene
ลิเมอร์ที่มีค่าเฉลี่ยของ 19 สาขาเอทิล
ต่อ 1000 อะตอมของคาร์บอนมีอุณหภูมิหลอมละลาย Tm
) 126 ° C, 2 ประมาณ 20 องศาเซลเซียสสูงกว่า Tm สำหรับเนื้อเดียวกัน
ลิเมอร์ (โซ่ทั้งหมดมีการแยกทางเดียวกัน )
ของ comonomer เดียวกัน composition.3 ความแตกต่างใน
กรณีนี้คือกำหนดพร้อมกับการปรากฏตัวของหนา
ผลึกที่เกิดขึ้นจากโซ่ unbranched หลักในปัจจุบัน
ในระบบที่แตกต่างกัน.
แม้ว่าบางคนพยายามที่จะทำให้ความสัมพันธ์
หลากหลายสาขาลักษณะของผลึกบางส่วน
copolymers , 2,4 ความเข้าใจพื้นฐานของ
ระบบง่ายแขนงเป็นเนื้อเดียวกันยังคง
คุณภาพที่ดี Alamo และ Mandelkern5 ได้ตรวจสอบ
อย่างละเอียด copolymers เอทิลีนและโอเลฟิน R-
มีจุลภาคเคมีเครื่องแบบ มันเป็นอย่างดี
เป็นที่ยอมรับว่าอุณหภูมิละลายผลึกและ
ความหนาของผลึกจะลดลงจากการปรากฏตัวของ shortchain
แยกหน่วยซ้ำ ผลกระทบทางสัณฐานวิทยาเป็น
อิสระจากขนาดสาขา (ถ้ามีขนาดใหญ่กว่าเมธิล
-CH3) ที่นำไปสู่ข้อสรุปเชิงตรรกะที่ดังกล่าว
หน่วย comonomer รับการยกเว้นจากผลึก
ภูมิภาค จำนวนของคำถามที่ยังคงยังไม่ได้ตอบ:
ใครสามารถทำนายจากทฤษฎีอุณหภูมิหลอมละลาย
หรือผลึกของลิเมอร์ผลึกบางส่วน? มี
ผลการทดลองที่สอดคล้องกับทฤษฎี? วิธีที่มีประสิทธิภาพ
เป็นที่นิยมรูปแบบสองเฟสสำหรับ copolymers?
เหล่านี้และประเด็นที่เกี่ยวข้องมีความสำคัญของปัจจุบัน
การทำงานซึ่งจะถูกกระตุ้นในส่วนของการพัฒนา
ตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลที่ให้ copolymers เอทิลีน
รายงานว่าจะมีการรวมตัวเป็นเนื้อเดียวกันมากขึ้นของ
comonomers R-เลห 0.6

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

แนะนำโคพอลิเมอไรเซชันของเอทิลีนและ r-olefins มานานแล้วถูกใช้เพื่อสังเคราะห์พอลิเมอร์กับควบคุมปริมาณความเป็นผลึกและสมบัติทางกายภาพ ผู้ดูแล( ค่าความเหนียวแตกคราก , แสงหมอก , ฯลฯ ) มีโซ่สั้นที่สุดปีสาขา ซึ่งเป็นเพื่อนของ r-olefin enchainmentcomonomers ถูกปฏิเสธจากพลาสติก เช่นคริสตัลจึงลดความเป็นผลึกและละลายอุณหภูมิ ปกติเพื่อให้ความดันต่ำข้อมูลผลิตภัณฑ์ คือ สารผสมที่ความเข้มข้นของ r-olefin โคโมโนเมอร์ที่ได้แตกต่างกันไปจากโซ่ห่วงโซ่ นี่คือความซับซ้อนของเคมีขัดขวางความพยายามที่จะทำงานร่วมกันของโครงสร้างและคุณสมบัติกับสั้นโซ่กิ่ง . สำหรับเช่น ปกติ ( 70 ) ethylenebuteneโคพอลิเมอร์ที่มีค่าเฉลี่ยของ 19 สาขา เอทิลต่อคาร์บอนอะตอมมีอุณหภูมิหลอมเหลว TM 1000) 126 ° C , 2 ประมาณ 20 ° C สูงกว่า ซึ่งเป็นเนื้อเดียวกันโคพอลิเมอร์ ( ทุกกลุ่มมีเหมือนกันแยก )ขององค์ประกอบที่ 3 ความแตกต่างในการดูแลเหมือนกันคดีนี้พร้อมหมวดพระพักตร์หนาผลึกที่เกิดขึ้นโดยปัจจุบันเป็นหลัก unbranched โซ่ในระบบที่แตกต่างกันแม้ว่าจะมีความพยายามได้รับการทำที่จะเกี่ยวข้องสาขาที่สามารถให้ลักษณะของผลึกบางส่วนซึ่ง 2 , 4 ) ความเข้าใจของระบบง่ายด้วยเนื้อเดียวกันแบ่ง ยังคุณภาพที่ดีที่สุด และมีการตรวจสอบ mandelkern5 โมโคพอลิเมอร์ของเอทิลีนกับ r-olefins อย่างละเอียดมีโครงสร้างทางเคมีเหมือนกัน มันเป็นอย่างดีก่อตั้งขึ้นที่อุณหภูมิหลอมเหลวผลึก และความหนาของผลึกจะลดลง โดยการแสดงตนของ shortchainสาขาหน่วยซ้ำ ลักษณะผล ได้แก่อิสระขนาดของสาขา ( หากมีขนาดใหญ่กว่าเมธิล- CH3 ) นำไปสู่ตรรกะข้อสรุปดังกล่าวหน่วยดูแลจะถูกแยกออกจากผลึกภูมิภาค จำนวนคำถามยังคงตอบ :หนึ่งสามารถคาดเดาได้จากทฤษฎีละลาย อุณหภูมิหรือผลึกของพอลิผลึกบางส่วน ? คือผลการทดลองสอดคล้องกับทฤษฎี ? วิธีการที่แข็งแกร่งเป็นแบบสองเฟสเป็นที่นิยมสำหรับ ) ?เหล่านี้และปัญหาที่เกี่ยวข้องกับโฟกัสของปัจจุบันงานที่ถูกกระตุ้นในส่วนของการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาเมทัลโลซีนโคพอลิเมอร์เอทิลีนที่ให้ของรายงานว่ามีการประสานเป็นเนื้อเดียวกันมากขึ้นr-olefin comonomers 6 .