The Cram rule proved to be a reliab

The Cram rule proved to be a reliable tool to
explain the preferred diastereoselection in carbonyl
addition reactions if no polar substituents were
present on the R-stereocenter. However, if the R-stereocenter
contained acceptor groups such as chlorine
or trimethylsiloxyl, they took on the role of L even
though sterically more demanding substituents could
be present. This behavior could not be explained
under the assumptions made for 6. Conforth7 therefore
modified the Cram rule in that electron-withdrawing
substituents (EWG) assume the role of L in
order to minimize the dipole moment (Figure 1).
However, for various reasons 6, (or 8) did not seem
to be a good choice for representing the reactive
conformation for nucleophilic addition by a nonchelation
pathway: The steric bulk of the carbonyl
group was overestimated, resulting in an unfavorable
alignment of L and R in 6, especially in ketones (R
* H).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แครมกฎเกี่ยวกับ เครื่องมือที่เชื่อถือได้เพื่อ
อธิบาย diastereoselection ต้องใน carbonyl
ปฏิกิริยานี้ถ้าไม่ substituents ขั้ว
อยู่ใน R-stereocenter อย่างไรก็ตาม ถ้า R-stereocenter
อยู่กลุ่ม acceptor เช่นคลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl พวกเขาใช้เวลาในบทบาทของ L แม้
ว่า sterically มากที่เรียกร้อง อาจ substituents
อยู่ได้แครมกฎเกี่ยวกับ เครื่องมือที่เชื่อถือได้เพื่อ
อธิบาย diastereoselection ต้องใน carbonyl
ปฏิกิริยานี้ถ้าไม่ substituents ขั้ว
อยู่ใน R-stereocenter อย่างไรก็ตาม ถ้า R-stereocenter
อยู่กลุ่ม acceptor เช่นคลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl พวกเขาใช้เวลาในบทบาทของ L แม้
ว่า sterically มากที่เรียกร้อง อาจ substituents
อยู่ได้ ไม่สามารถอธิบายพฤติกรรมนี้
ภายใต้สมมติฐานที่ 6 ทำได้ Conforth7 ดังนั้น
แก้ไขกฎแครมที่อิเล็กตรอนถอน
substituents (EWG) สมมติบทบาทของ L ใน
สั่งลดเวลา dipole (รูปที่ 1) .
อย่างไรก็ตาม สำหรับเหตุผลต่าง ๆ 6, (หรือ 8) ไม่ได้ดูเหมือนไม่
เป็น ทางเลือกที่ดีสำหรับการแสดงในปฏิกิริยา
conformation สำหรับ nucleophilic โดย nonchelation เป็น
ทางเดิน: จำนวนมาก carbonyl steric
กลุ่มถูก overestimated เกิดการร้าย
ตำแหน่ง L และ R ใน 6 โดยเฉพาะอย่างยิ่งในคีโตน (R
* H)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

กฎอัดพิสูจน์แล้วว่าเป็นเครื่องมือที่น่าเชื่อถือในการ
อธิบาย diastereoselection ที่ต้องการในคาร์บอนิล
ปฏิกิริยานอกจากนี้หากไม่มีการแทนที่ขั้วโลกมี
อยู่ใน R-สเตอริโอ แต่ถ้า R-สเตอริโอ
ที่มีกลุ่มใบเสร็จเช่นคลอรีน
หรือ trimethylsiloxyl พวกเขาใช้เวลาในบทบาทของ L แม้
แต่แทนที่ sterically มากกว่าความต้องการที่จะ
นำเสนอ ลักษณะการทำงานนี้ไม่สามารถอธิบายได้
ภายใต้สมมติฐานสำหรับ 6 Conforth7 จึง
ปรับเปลี่ยนกฎอัดในการที่อิเล็กตรอนถอน
substituents (EWG) บทบาทของ L ใน
เพื่อที่จะลดช่วงเวลาที่ขั้ว (รูปที่ 1)
แต่ด้วยเหตุผลต่างๆ 6 (หรือ 8) ไม่ได้ดูเหมือน
จะเป็นทางเลือกที่ดีสำหรับการเป็นตัวแทนของปฏิกิริยา
โครงสร้างสำหรับ nucleophilic นอกจากนี้โดย nonchelation
เส้นทาง: กลุ่ม steric ของคาร์บอนิล
กลุ่มได้รับการประเมินผลในการเอื้ออำนวย
การจัดตำแหน่งของ L และ R ใน 6 โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ในคีโตน (R
* H)