When the amount of mercury present

When the amount of mercury present is quite large, the metal ion cannot penetrate the electrode completely, so, initially, the situation is equivalent to working with a pure mercury electrode; this gives rise to the typical plateau of PSA curves, the potential of which can be calculated by applying the Nernst equation to the HgI4 2–/Hg system. Once the entire mercury surface is depleted or if the amount deposited is small enough to penetrate the gold electrode, the redox process may be limited by the kinetics of transfer from the bulk electrode to the interface.
This phenomenon, together with slower transfer kinetics than those of the chemical oxidation reaction, accounts for the appearance of kinetic curves after the typical plateau (or even from the beginning of stripping if the amount of deposited mercury is rather small).

This interpretation is supported by the fact that only the copperized graphite electrode gives rise to the expected plateau: that for copper followed by that for mercury.
As the copper has already been stripped by the time the mercury is, the latter does not need to diffuse through the electrode, so it is only reoxidized in a step controlled by the chemical process and diffusion of the oxidant.
The shape of the kinetic curves obtained, with two distinct slopes, can be explained by assuming the electrode potential to be determined first by the mercury concentration at the electrode surface, which in turn depends on its rate of diffusion through the gold. Once all the mercury has been oxidized, the slope changes again and becomes steeper as it reaches the plateau yielded by the blank

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

เมื่อจำนวนดาวพุธที่อยู่ใกล้ ๆ ไอออนโลหะไม่เจาะอิเล็กโทรดสมบูรณ์ ดังนั้น เริ่ม สถานการณ์เป็นเหมือนกับการทำงานกับไฟฟ้าปรอทบริสุทธิ์ นี้ก่อให้เกิดเส้นโค้งปกติที่ราบสูงของ PSA ศักยภาพซึ่งสามารถคำนวณได้ โดยใช้สมการของ Nernst HgI4 2 – / Hg ระบบ ผิวปรอททั้งหมดสิ้นสุดลง หรือถ้ายอดฝากเล็กพอที่จะเจาะไฟฟ้าทอง อาจจำกัดการ redox โดยจลนพลศาสตร์ของการโอนย้ายจากไฟฟ้าจำนวนมากอินเตอร์เฟซ ปรากฏการณ์นี้ กับจลนพลศาสตร์โอนช้ากว่าของปฏิกิริยาออกซิเดชันเคมี บัญชีสำหรับลักษณะที่ปรากฏของเส้นโค้งเดิม ๆ หลัง จากราบสูงปกติ (หรือแม้แต่ จากจุดเริ่มต้นของการปอกถ้ายอดฝากทั้งหมดปรอทค่อนข้างเล็ก) การตีความนี้ได้รับการสนับสนุนความจริงที่ว่า เฉพาะก้าน copperized ไฟฟ้าให้เพิ่มขึ้นเป็นราบสูงที่คาด: ที่สำหรับทองแดงตามที่สำหรับดาวพุธ ปล้นทองแดง ด้วยเวลาแล้วดาวพุธเป็น หลังไม่ต้องผ่านบริเวณอิเล็กโทรด ดังนั้นมันเป็นเพียง reoxidized ในขั้นตอนการควบคุมกระบวนการทางเคมีและแพร่ของอนุมูลอิสระ รูปร่างของเส้นโค้งเดิม ๆ ที่ได้รับ มีลาดทั้งสอง สามารถถูกอธิบาย โดยสมมติว่าอิเล็กโทรดเกิดขึ้นครั้งแรก โดยความเข้มข้นของปรอทที่พื้นผิวอิเล็กโทรด ซึ่งจะขึ้นอยู่กับอัตราการแพร่ผ่านทอง เมื่อดาวพุธทั้งหมดถูกออกซิไดซ์ ความชันเปลี่ยนอีก และกลายเป็นชันกับมันถึงราบสูงที่ให้ผล โดยว่างเปล่า

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เมื่อปริมาณของสารปรอทในปัจจุบันมีขนาดค่อนข้างใหญ่ไอออนโลหะไม่สามารถเจาะขั้วอย่างสมบูรณ์ดังนั้นต้นสถานการณ์ที่เทียบเท่ากับการทำงานร่วมกับขั้วไฟฟ้าปรอทบริสุทธิ์ นี้จะช่วยให้เกิดการที่ราบสูงปกติของเส้นโค้ง PSA ที่มีศักยภาพของการที่สามารถคำนวณได้โดยใช้สมการ Nernst กับ HgI4 2 ระบบ / ปรอท เมื่อพื้นผิวปรอททั้งหมดหรือถ้าจำนวนเงินที่ฝากมีขนาดเล็กพอที่จะเจาะขั้วทองกระบวนการรีดอกซ์อาจถูก จำกัด โดยจลนศาสตร์ของการถ่ายโอนจากขั้วไฟฟ้าจำนวนมากไปยังอินเตอร์เฟซ.
ปรากฏการณ์นี้ร่วมกับจลนศาสตร์โอนช้ากว่าผู้ที่ ของการเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชั่เคมี, บัญชีสำหรับการปรากฏตัวของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวหลังจากที่ราบสูงทั่วไป (หรือแม้กระทั่งจากจุดเริ่มต้นของการลอกถ้าปริมาณของสารปรอทฝากที่มีขนาดเล็กค่อนข้าง). การตีความนี้ได้รับการสนับสนุนโดยความจริงที่ว่ามีเพียงขั้วไฟฟ้ากราไฟท์ copperized ให้ เพิ่มขึ้นเป็นที่ราบสูงคาดว่าทองแดงตามด้วยที่ปรอท. ในฐานะที่เป็นทองแดงได้ถูกปล้นตามเวลาที่สารปรอทเป็นหลังไม่จำเป็นต้องกระจายผ่านขั้วไฟฟ้าจึง reoxidized เฉพาะในขั้นตอนที่ควบคุมโดย กระบวนการทางเคมีและการแพร่กระจายของสารต้านอนุมูลอิสระได้. รูปร่างของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวที่ได้รับมีสองความลาดชันที่แตกต่างกันสามารถอธิบายได้ด้วยสมมติว่ามีศักยภาพอิเล็กโทรดที่จะได้รับการพิจารณาเป็นครั้งแรกโดยความเข้มข้นของสารปรอทที่พื้นผิวขั้วไฟฟ้าซึ่งจะขึ้นอยู่กับอัตรา ของการแพร่กระจายผ่านทอง เมื่อทั้งหมดปรอทที่ได้รับการออกซิไดซ์เนินการเปลี่ยนแปลงอีกครั้งและจะกลายเป็นที่สูงชันเป็นที่ราบสูงที่จะถึงยอมแพ้โดยที่ว่างเปล่า

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เมื่อปริมาณของปรอทปัจจุบันค่อนข้างใหญ่ ไอออนโลหะไม่สามารถเจาะขั้วอย่างสมบูรณ์ ดังนั้นในสถานการณ์เทียบเท่ากับการทำงานกับปรอทบริสุทธิ์ไฟฟ้า ; นี้ให้สูงขึ้นเพื่อที่ราบสูงโดยทั่วไปของ PSA เส้นโค้งที่มีศักยภาพที่สามารถคำนวณโดยใช้สมการเพื่อ hgi4 เนิร์นสท์ 2 – / HG ระบบเมื่อผิวปรอททั้งหมดหรือถ้ายอดเงินฝากมีขนาดเล็กพอที่จะเจาะทองไฟฟ้า กระบวนการรีดอกซ์อาจถูก จำกัด โดย จลนศาสตร์ของการถ่ายโอนจากขั้วเป็นกลุ่มเพื่ออินเตอร์เฟซ
ปรากฏการณ์นี้ พร้อมกับโอนช้ากว่าจลนศาสตร์ของปฏิกิริยาออกซิเดชันทางเคมี ,บัญชีสำหรับการปรากฏตัวของเส้นโค้งการเคลื่อนไหวหลังจากที่ราบสูงโดยทั่วไป ( หรือแม้กระทั่งจากจุดเริ่มต้นของการปอกถ้ายอดเงินฝากดาวพุธค่อนข้างเล็ก )

การตีความนี้ได้รับการสนับสนุนโดยความจริงที่ว่าเพียง copperized แกรไฟต์ electrode ให้ลุกขึ้นไปคาดว่าที่ราบสูง : ทองแดง ตามด้วยที่ดาวพุธ
เป็นทองแดงได้ถูกปล้น เมื่อดาวพุธ , หลังไม่ต้องกระจายผ่านขั้วไฟฟ้า ดังนั้นมันเป็นเพียง reoxidized ในขั้นตอนควบคุมโดยกระบวนการทางเคมี และการแพร่กระจายของอนุมูลอิสระ รูปร่างของเส้นโค้ง
จลน์ได้ กับสองแตกต่างกันลาด ,สามารถอธิบายได้โดยกำหนดศักยภาพขั้วต้องพิจารณาก่อน โดยความเข้มข้นของปรอทที่พื้นผิวขั้วไฟฟ้าซึ่งจะขึ้นอยู่กับอัตราการแพร่ผ่านทอง เมื่อทั้งหมดปรอทได้รับการออกซิไดซ์ลาดเปลี่ยนไปอีกครั้ง และกลายเป็นชันมันถึงที่ราบสูงให้ผลโดยเปล่า