Finally, HWE reagent led to the pre

Finally, HWE reagent led to the preparation of (E)-2f as sole isomer in 68% yield (Table 2, entry 5), whilst the Still–Gennari variant [27] gave the mixture of (E)-2g and (Z)-2g isomers (Table 2, entry 6). At this point, we wondered if our methodology for the synthesis of allylic amines was compatible also with free hydroxy groups present in the substrate, as it has been shown earlier for a N-Boc protected amino hydroxy ester [21]. To corroborate this idea, N,N-dibenzylamino benzyl ester of L-serine (3) was submitted to the one-pot tandem reduction–olefination procedure described above. Disappointingly, the product (E)-4a was obtained in low yield although in excellent (dia)stereoselectivity. In the synthesis of anti-2-amino-1,3- diols, we reported earlier that the addition of DIBAL-H must be done necessarily in two portions [16]. Thus, fine-tuning of the reduction conditions was required in order to improve the yield, as shown in Table 3.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ในที่สุด รีเอเจนต์ HWE นำไปสู่การเตรียม (E) -ชั้น 2 เป็นไอโซเมอร์แต่เพียงผู้เดียวใน 68% ผลผลิต (ตารางที่ 2 รายการ 5), ในขณะที่ตัวแปรยังคง – ลายเจ็นนารี [27] ให้ส่วนผสมของ (E)-2 g และ isomers (Z)-2 g (ตารางที่ 2, 6 รายการ) ที่จุดนี้ เราสงสัยว่า ถ้าของเราสำหรับการสังเคราะห์ของเอมีน allylic วิธีกันได้ยังกับอยู่ในพื้นผิว กลุ่มฟรีไฮดร็อกซี่มันแสดงก่อนหน้านี้สำหรับ N-Boc ป้องกันกรดอะมิโนไฮดร็อกซี่เอสเตอร์ [21] การ corroborate คิดนี้ N, N-dibenzylamino เอสเตอร์ลสูตรของ L-รอบเส้นใยประสาท (3) ถูกส่งไปยังหม้อหนึ่งควบคู่การลด – olefination การ Disappointingly ผลิตภัณฑ์ (E) -4a ได้รับผลตอบแทนต่ำแม้ว่าในยอดเยี่ยม (dia) stereoselectivity ในการต่อต้าน-2-อะมิโน 1, 3-diols สังเคราะห์ เรารายงานก่อนหน้านี้ว่า การเพิ่ม DIBAL-H ต้องทำจำเป็นต้องในสองส่วน [16] ดังนั้น ปรับลดเงื่อนไขถูกต้องเพื่อปรับปรุงผลผลิต ดังที่แสดงในตารางที่ 3

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

สุดท้าย Hwe น้ำยานำไปสู่​​การจัดทำ (E) -2f เป็น isomer แต่เพียงผู้เดียวในอัตราผลตอบแทน 68% (ตารางที่ 2 รายการ 5) ในขณะที่ตัวแปร Still-Gennari [27] ​​ให้ส่วนผสมของ (E) และ -2g (ซี ) ไอโซเมอ -2g (ตารางที่ 2 รายการ 6) ณ จุดนี้เราสงสัยว่าวิธีการของเราสำหรับการสังเคราะห์เอมีน allylic ก็เข้ากันได้กับกลุ่มไฮดรอกซีฟรีอยู่ในพื้นผิวที่มันได้รับการแสดงก่อนหน้านี้สำหรับ N-Boc การป้องกันอะมิโนเอสเตอร์ไฮดรอกซี [21] เพื่อยืนยันความคิดนี้ N, N-dibenzylamino เบนซิลเอสเตอร์ของ L-ซีรีน (3) ถูกส่งไปหนึ่งหม้อควบคู่ขั้นตอนการลด-olefination อธิบายไว้ข้างต้น ผิดหวังผลิตภัณฑ์ (E) -4a ที่ได้รับในอัตราผลตอบแทนที่ต่ำแม้ว่าในที่ดีเยี่ยม (Dia) stereoselectivity ในการสังเคราะห์ diols ต่อต้าน-2-1,3- อะมิโนที่เรารายงานก่อนหน้านี้ว่านอกเหนือจาก DIBAL-H จะต้องทำจำเป็นต้องอยู่ในสองส่วน [16] ดังนั้นการปรับจูนของเงื่อนไขการลดที่ถูกต้องเพื่อที่จะปรับปรุงอัตราผลตอบแทนดังแสดงในตารางที่ 3

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

สุดท้ายกับสารเคมีที่นำไปสู่การเตรียม ( E ) - ห้อง 2F เป็นเพียงผู้เดียวไอโซเมอร์ใน 68 เปอร์เซ็นต์ ( ตารางที่ 2 รายการ 5 ) , ในขณะที่ยังคง– Gennari ตัวแปร [ 27 ] ให้ส่วนผสมของ ( E ) - G ( Z ) - 2G ( ตารางที่ 2 คือ รายการที่ 6 ) ณจุดนี้ เราสงสัยว่าวิธีการของเราสำหรับการสังเคราะห์ของ allylic เอมีนเป็นเข้ากันได้กับไฮดรอกซีอยู่ในหลากหลายกลุ่มฟรี มันได้ถูกแสดงก่อนหน้านี้สำหรับ n-boc ปกป้องอะมิโนไฮดรอกซี ester [ 21 ] สนับสนุนความคิดนี้ , N , n-dibenzylamino เบนซิลเอสเทอร์ของ l-serine ( 3 ) ถูกส่งไปยังหม้อควบคู่การ olefination –ขั้นตอนที่อธิบายข้างต้น Disappointingly , ผลิตภัณฑ์ ( E ) - 4A ได้ผลผลิตต่ำ แม้ว่าในที่ยอดเยี่ยม ( DIA ) stereoselectivity . ในการสังเคราะห์ anti-2-amino-1,3 - diols เรารายงานก่อนหน้านี้ว่า นอกจาก dibal-h ต้องทําเป็นสองส่วน [ 16 ] ดังนั้น จึงปรับเงื่อนไขการลดความจำเป็นในการเพิ่มผลผลิต ดังแสดงในตารางที่ 3