Chlorine being a relatively weak el

Chlorine being a relatively weak electron acceptor
assumes the role of L; however, as the size of M
increases, the stereoelectronic effect of the acceptor
is counteracted by the steric effect, resulting in a loss
of selectivity (Scheme 9, Table 1, entries 62-68).
When the acceptor substituent becomes stronger, e.g.,
OTBS, even highly sterically demanding substituents
such as cyclohexyl are seemingly unable to override
the stereoelectronic control (Table 1, entries 69-71).
However, if chelation is not effectively precluded or
more than one possibility for chelation exists, diastereomeric
mixtures of 2 and 3 are usually obtained
(Table 1, entries 74, 79).
Some substrates can react either according to
Felkin-Anh or Cram-chelate control by appropriately
choosing the reagent (Scheme 9, Table 1, entries
122-123, 124-125, 135-136, or 146-147). Moreover,
a simple switch in the steric bulk of a protecting
group can also be responsible for a turnover in
selectivity (Table 1, entries 107-111). In general,
heteroatoms such as oxygen, nitrogen, and sulfur are
amenable toward chelation. These atoms might be
attached directly to the stereocenter, giving rise to a
five-membered chelate (Scheme 9, Table 1, entries
72, 73, 106, 113-115, 119-120, 126, 131, 136, 137,
152-163) or be one atom further away (Table 1,
entries 138, 141-145, 147-151), resulting in a sixmembered
chelate.
It has also been noted that the selectivities obtained
are dependent on the solvent used in the
reaction (Table 2). In some cases correlations with
solvent polarity (ET30 value) have been successful
(entries 1-5), suggesting that dipole considerations
of 1 in its reactive conformation cannot be neglected.
19
Of great synthetic potential is the so-called Garner
aldehyde 21 which has been widely used in nucelophilic
addition reactions (Scheme 10, Table 3)

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

คลอรีนถูก acceptor อิเล็กตรอนค่อนข้างอ่อนแอ
สมมติบทบาทของ L อย่างไรก็ตาม เป็นขนาดของ M
เพิ่มขึ้น ผล stereoelectronic ของ acceptor การ
counteracted โดย steric ผล เป็นผลขาดทุน
ของใว (รายการโครงร่าง 9 ตารางที่ 1, 62-68) .
ดข้อแข็งแกร่ง acceptor substituent, e.g.,
OTBS, sterically แม้แต่คำเรียกร้อง substituents
cyclohexyl มีดูเหมือนว่าไม่สามารถแทนที่
stereoelectronic ควบคุม (ตารางที่ 1 รายการ 69-71) ได้
อย่างไรก็ตาม ถ้า chelation จะไม่มีประสิทธิภาพ precluded หรือ
มีความเป็นไปได้มากกว่าหนึ่งการ chelation, diastereomeric
น้ำยาผสมของ 2 และ 3 มักจะได้รับ
(Table 1, entries 74, 79).
พื้นผิวบางอย่างสามารถตอบสนองอย่างใดอย่างหนึ่งตาม
Felkin Anh หรือแครม chelate ควบคุมโดยสม
เลือกรีเอเจนต์ (รายการโครงร่าง 9 ตารางที่ 1
122-123, 124-125, 135-136 หรือ 146-147) นอกจากนี้,
สลับง่ายจำนวนมาก steric ปกป้อง
กลุ่มยังสามารถรับผิดชอบหมุนเวียนใน
ใว (ตาราง 1 รายการ 107-111) ได้ ทั่วไป,
heteroatoms เช่นออกซิเจน ไนโตรเจน และกำมะถันเป็น
amenable ไปทาง chelation อะตอมเหล่านี้อาจ
ตรงกับ stereocenter ให้สูงขึ้นเพื่อเป็น
chelate ห้า membered (รายการโครงร่าง 9 ตารางที่ 1
72, 73, 106, 113-115, 119-120, 126, 131, 136, 137,
152-163) หรือหนึ่งอะตอมต่อไป (ตาราง 1,
รายการ 138, 141-145, 147-151), ผลลัพธ์ในการ sixmembered
chelate.
มันมียังถูกตั้งข้อสังเกตว่า selectivities ที่ได้รับ
ขึ้นอยู่กับตัวทำละลายที่ใช้ใน
ปฏิกิริยา (ตารางที่ 2) ในความสัมพันธ์กับกรณีบาง
ขั้วของตัวทำละลาย (ET30 ค่า) ได้ประสบความสำเร็จ
(รายการ 1-5), แนะนำ dipole ที่พิจารณา
1 ใน conformation ของปฏิกิริยาไม่ได้ที่ไม่มีกิจกรรมได้
19
ศักยภาพดีสังเคราะห์เป็นการ์เนอร์เรียกว่า
แอลดีไฮด์ 21 ซึ่งมีใช้อย่างแพร่หลายใน nucelophilic แล้ว
ปฏิกิริยานี้ (แผน 10, 3 ตาราง)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

คลอรีนเป็นค่อนข้างอ่อนอิเล็กตรอนพระนาสิก
ถือว่าบทบาทของฉัน แต่เป็นขนาด M
เพิ่มผล stereoelectronic ของพระนาสิก
ถูกต่อต้านโดยผลเอผลในการสูญเสียของการ
( โครงการ 9 , ตารางที่ 1 รายการ 62-68 )
เมื่อพระนาสิกอะตอมซึ่งแทนที่อะตอมอื่นในโมเลกุลกลายเป็นที่แข็งแกร่ง เช่น
otbs แม้สูง sterically เรียกร้องหมู่
เช่น cyclohexyl ดูเหมือนไม่สามารถที่จะยกเลิกการควบคุม stereoelectronic
( ตารางที่ 1 รายการ 69-71 ) .
แต่ถ้า chelation ประสิทธิภาพไม่ได้ลบหรือ
มากกว่าหนึ่งความเป็นไปได้สำหรับการล้างพิษมีอยู่ ส่วนผสม diastereomeric
2 และ 3 มักจะได้
( ตารางที่ 1 รายการที่ 74 , 79 ) .
บางพื้นผิวได้ สนองให้ตาม
felkin นหรือเข้าควบคุมอย่างเหมาะสม
ตโดยการเลือกทำปฏิกิริยา ( โครงการ 9 , ตารางที่ 1 รายการ
122-123 124-125 135-136 , , , หรือ 146-147 ) นอกจากนี้ การเปลี่ยนง่ายในกลุ่มเอของปกป้อง
กลุ่มยังสามารถรับผิดชอบการหมุนเวียนใน
หัวกะทิ ( ตารางที่ 1 รายการ 107-111 ) โดยทั่วไป
heteroatoms เช่น ออกซิเจน ไนโตรเจน และกำมะถันเป็น
ซูฮกต่อการล้างพิษ . อะตอมเหล่านี้อาจจะติดโดยตรงกับ stereocenter
,ให้สูงขึ้นเพื่อ
ห้า membered คีเลต ( โครงการ 9 , ตารางที่ 1 รายการ
72 , 73 , 106 , 113-115 119-120 , 126 , 131 , 136 , 137 ,
, 152-163 ) หรือเป็นหนึ่งอะตอมต่อไป ( ตารางที่ 1
141-145 138 , รายการ , 147-151 ) ส่งผลให้ sixmembered
ต .
มันยังได้รับการตั้งข้อสังเกตว่า selectivities ได้
ขึ้นอยู่กับตัวทำละลายที่ใช้ใน
ปฏิกิริยา ( ตารางที่ 2 ) ในความสัมพันธ์กับ
กรณีตัวทำละลายขั้ว ( et30 ค่า ) ประสบความสำเร็จ
( รายการที่ 1-5 ) แนะนำว่า มีการพิจารณา
1 ในปฏิกิริยาโครงสร้างไม่สามารถละเลย

19 ศักยภาพสังเคราะห์ที่ดีเรียกว่า การ์เนอร์
aldehydes 21 ซึ่งมีการใช้กันอย่างแพร่หลายในปฏิกิริยา nucelophilic
2 ( โครงการ 10 , ตารางที่ 3 )