The Mn evaluation was done by using both SEC and
1
HNMR
(Table 3, and Fig. S3 in Appendix A) in combination with the Eq.
(1). From
1
H NMR spectra the characteristic chemical shifts were
clearly identified for all the samples: a first signal around
8.2 ppm was assigned to the aromatic protons of the terephthalate
units, a second one located around 4.9 ppm was assigned to the
protons of the methylene groups in the monomeric repeating unit,
two signals at 4.6 ppm and 4.2 ppm were related with the protons
in the alpha (a) and beta (b) position with respect to the hydroxyl
end functional group of the ethylene glycol. All these signals con-firm the structure evidenced by FTIR. On the basis of the integrated
area (as reported in the experimental part and in Appendix A) the
Mn values were calculated for all the samples. These values
(Table 3) decreased as the amount of glycol increased by keeping
constant the catalyst concentration and the temperature. The
higher molecular weight reduction (25 times) was obtained, as
expected, by using a molar ratio DEG/PET equal to 0.3 mol/mol
(SP3 sample).
The solubility behavior ( Table 3) of degraded PET concurred
with the difference in molecular weight values. In particular, the
SP3 sample showed a good solubility in chloroform and could be
characterized by SEC: the results Mn = 2900 g/mol Mw = 3600 g/-mol and dispersity index (Mw/Mn) = 1.26 evidenced the possibility
to provide a solid oligoester (precisely oligoester diol) ( George and
Kurian, 2014; Dannoux et al., 2002) containing 4–18 monomeric
units with a molecular weight comparable to products already
used as plasticizers. For instance: commercial polymeric plasticiz-ers are based on adipic acid – linear poly(butylene adipate) with
Mw 3300 g/mol,P = 1.4 ( Hakkarainen, 2008) and poly(1,3 butylene
glycol adipate) and poly(ethylene glycol) with the Mw between
850 and 3500 g/mol (Rahman and Brazel, 2004 ).
The thermal stability of starting material and oligoesters was
evaluated by TGA analysis under air and the results are shown in
Table 4 and Fig. 2 . The TGA curve of post-consumer PET showed
two distinct degradation step processes. The first step took place
at 411 C and can be attributed to the formation of acetaldehyde,
การประเมินผล Mn ทำโดยใช้ทั้ง ก.ล.ต. และ
1
HNMR
(ตารางที่ 3 และรูป. S3 ในภาคผนวก A) ร่วมกับสมการได้.
(1) จาก
1
H NMR
สเปกตรัมกะเคมีลักษณะถูกระบุไว้อย่างชัดเจนสำหรับตัวอย่างทั้งหมด: สัญญาณแรกรอบ
8.2 ppm ได้รับมอบหมายให้โปรตอนที่มีกลิ่นหอมของ terephthalate
หน่วยหนึ่งที่สองที่ตั้งอยู่รอบ 4.9 ppm ได้รับมอบหมายให้โปรตอนของกลุ่มเมทิลี ในหน่วยซ้ำ monomeric, สองสัญญาณที่ 4.6 ppm และ 4.2 ppm มีความสัมพันธ์กับโปรตอนในอัลฟา(ก) และเบต้า (ข) ตำแหน่งที่เกี่ยวกับไฮดรอกซิจบกลุ่มการทำงานของเอทิลีนไกลคอล สัญญาณทั้งหมดเหล่านักโทษ-บริษัท โครงสร้างหลักฐานโดย FTIR บนพื้นฐานของการแบบบูรณาการในพื้นที่ (รายงานในส่วนทดลองและในภาคผนวกก) ค่า Mn ถูกคำนวณสำหรับกลุ่มตัวอย่างทั้งหมด ค่าเหล่านี้(ตารางที่ 3) ลดลงตามปริมาณของคอลเพิ่มขึ้นจากการรักษาคงความเข้มข้นของตัวเร่งปฏิกิริยาและอุณหภูมิ ลดน้ำหนักโมเลกุลสูง (ครั้งที่ 25) ที่ได้รับเป็นที่คาดหวังโดยใช้อัตราส่วนโดยโมลหยาม/ PET เท่ากับ 0.3 โมล / โมล(ตัวอย่าง SP3). พฤติกรรมการละลาย (ตารางที่ 3) ของเสื่อมโทรม PET เห็นด้วยกับความแตกต่างในระดับโมเลกุลค่าน้ำหนัก โดยเฉพาะอย่างยิ่งตัวอย่าง SP3 แสดงให้เห็นว่าการละลายที่ดีในการคลอโรฟอร์มและสามารถที่โดดเด่นด้วยคณะกรรมการก.ล.ต. : ผล Mn = 2,900 กรัม / โมล Mw = 3600 g / -mol และดัชนี dispersity (Mw / Mn) = 1.26 หลักฐานความเป็นไปได้ที่จะให้oligoester ของแข็ง (แม่นยำ diol oligoester) (จอร์จและKurian 2014. Dannoux, et al, 2002) ที่มี 4-18 monomeric หน่วยที่มีน้ำหนักโมเลกุลเทียบได้กับผลิตภัณฑ์ที่มีอยู่แล้วมาใช้เป็นพลาสติก ตัวอย่างเช่นพอลิเมอเชิงพาณิชย์ plasticiz-ERS จะขึ้นอยู่กับกรด adipic - โพลีเชิงเส้น (butylene adipate) กับMw 3300 กรัม / โมล, P = 1.4 (Hakkarainen 2008) และโพลี (1,3 butylene adipate ไกลคอล) และโพลี (เอทิลีนไกลคอล ) กับ Mw ระหว่าง850 และ 3,500 กรัม / โมล (เราะห์มานและ Brazel, 2004). ความมั่นคงทางความร้อนของวัสดุที่เริ่มต้นและ oligoesters ได้รับการประเมินโดยการวิเคราะห์TGA ภายใต้อากาศและผลที่ได้แสดงไว้ในตารางที่4 และรูป 2 โค้ง TGA ของ PET โพสต์ของผู้บริโภคแสดงให้เห็นว่าทั้งสองกระบวนการขั้นตอนการย่อยสลายที่แตกต่างกัน ขั้นตอนแรกที่เกิดขึ้นที่ 411 องศาเซลเซียสและสามารถนำมาประกอบกับการก่อตัวของ acetaldehyde ที่
การแปล กรุณารอสักครู่..
