In order to further examine the hyp

In order to further examine the hypothesis of chemisorption, adsorption calorimetric experiments were carried out in a Tian- Calvet microcalorimeter coupled to an adsorption volumetric device, as described in full detail elsewhere [18]. The calorimetric curves, which plot the differential adsorption enthalpy as a func- tion of CO2 loading, are shown in Fig. 10 for the pristine zeolite 13X and some of the amine-loaded samples. As expected for micro- porous adsorbents, all curves start with a relatively high value of adsorption enthalpy at nearly zero loading, which decreases for increasing CO2 loadings and levels off at about 35kJ/mol, which is in close agreement with reported values of adsorption enthalpy of CO2 in zeolites [18,26,27]. The most important piece of information in this kind of curve is the initial value, because it refers to the adsorption enthalpy in the stronger sites of the adsorbent and gives an idea of its surface heterogeneity. In Fig. 10, it may be observed that the zero-coverage adsorption enthalpy becomes higher as the MEA loading increases. At nearly-zero CO2 coverage, the initial heats of adsorption are 50.0, 59.7 and
144.7 kJ/mol for samples ZX, ZX0.2 and ZX10, respectively. These results are comparable to those reported for heats of absorption of CO2 in liquid amines [28]. On one hand, such values confirm that the introduction of MEA in the zeolite effectively causes new sorbate-sorbent interactions as compared to the pristine material. On the other hand, the excess MEA which fills completely the pores and deteriorates textural properties is possibly responsible for the little availability/accessibility of such stronger sites, which would explain the very rapid decrease in the calorimetric curves at relatively low CO2 uptakes of the amine-loaded samples.
This suggests that there are few available chemisorption surface sites owing to MEA impregnation. Above 1 mmol g−1 of loaded CO2 , the differential enthalpy curves for the three samples reach similar values. These results show the order of magnitude of the adsorption enthalpy at zero-coverage is compatible with the occurrence of a chemical reaction between CO2 and the amine loaded surface.
According to Chatti et al. [9], the amino groups may act as a solvent in the confined pores of the zeolite which plays the role of microreactors for CO2 capture. Therefore, the reactions taking place in an amine-modified adsorbent would be essentially the same as those between the liquid amine and the CO2 , wherein there is formation of carbamate species, as shown in reaction (1):

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ในการสั่งซื้อเพื่อตรวจสอบสมมติฐานของเคมีดูดซับทดลองแคลอรีได้ดำเนินการใน Tian- Calvet microcalorimeter คู่กับอุปกรณ์ปริมาตรการดูดซับตามที่อธิบายไว้ในรายละเอียดเต็มรูปแบบอื่น ๆ [18] เส้นโค้งแคลอรีซึ่งพล็อตเอนทัลดูดซับความแตกต่างเป็นฟังก์ชั่นการของการโหลด CO2 จะถูกแสดงในรูป 10 สำหรับซีโอไลท์ที่เก่าแก่ 13X และบางส่วนของตัวอย่าง amine โหลด เป็นที่คาดหวังสำหรับไมโครตัวดูดซับที่มีรูพรุนโค้งเริ่มต้นทั้งหมดที่มีมูลค่าค่อนข้างสูงของเอนทัลปีการดูดซับที่เกือบเป็นศูนย์การโหลดซึ่งจะเป็นการลดภาระในการเพิ่ม CO2 และระดับปิดที่เกี่ยวกับ 35kJ / mol ซึ่งอยู่ในข้อตกลงที่มีค่าใกล้เคียงกับรายงานของการดูดซับเอนทัล ของ CO2 ในซีโอไลต์ [18,26,27] ชิ้นส่วนที่สำคัญที่สุดของข้อมูลในรูปแบบของเส้นโค้งนี้เป็นค่าเริ่มต้นเพราะมันหมายถึงการดูดซับเอนทัลในเว็บไซต์ที่แข็งแกร่งของตัวดูดซับและให้ความคิดของความหลากหลายพื้นผิวของมัน ในรูป 10 ก็อาจจะตั้งข้อสังเกตว่าการดูดซับเอนทัลปีศูนย์คุ้มครองกลายเป็นที่สูงขึ้นตามการเพิ่มขึ้นของกฟนโหลด ที่เกือบเป็นศูนย์คุ้มครอง CO2, ความร้อนเริ่มต้นของการดูดซับอยู่ที่ 50.0, 59.7 และ
144.7 กิโลจูล / โมลสำหรับตัวอย่าง ZX, ZX0.2 และ ZX10 ตามลำดับ ผลลัพธ์เหล่านี้จะเปรียบกับผู้รายงานความร้อนของการดูดซึมของ CO2 ในเอมีนเหลว [28] บนมือข้างหนึ่งค่าดังกล่าวยืนยันว่าการเปิดตัวของกฟน. ในซีโอไลท์ได้อย่างมีประสิทธิภาพทำให้เกิดปฏิสัมพันธ์ sorbate-ตัวดูดซับใหม่เมื่อเทียบกับวัสดุที่เก่าแก่ บนมืออื่น ๆ ที่กฟน. ส่วนเกินที่เติมสมบูรณ์รูขุมขนและเสื่อมคุณสมบัติเนื้อสัมผัสอาจจะเป็นผู้รับผิดชอบต่อความว่างเล็ก ๆ น้อย ๆ / การเข้าถึงเว็บไซต์ที่แข็งแกร่งดังกล่าวซึ่งจะอธิบายการลดลงอย่างรวดเร็วในโค้งแคลอรีที่ uptakes CO2 ที่ค่อนข้างต่ำของเอมีน ตัวอย่าง -loaded.
นี้แสดงให้เห็นว่ามีไม่กี่เว็บไซต์พื้นผิวทางเคมีเนื่องจากทำให้กฟน. เหนือ 1 มิลลิโมลกรัม-1 ของ CO2 โหลดเส้นโค้งที่แตกต่างกันเอนทัลปีสำหรับสามตัวอย่างถึงค่าที่คล้ายกัน ผลการศึกษานี้แสดงลำดับความสำคัญของการดูดซับเอนทัลปีที่ศูนย์คุ้มครองเข้ากันได้กับการเกิดปฏิกิริยาทางเคมีระหว่าง CO2 และพื้นผิวเต็มไป amine.
ตาม Chatti et al, [9], กลุ่มอะมิโนที่อาจทำหน้าที่เป็นตัวทำละลายในรูขุมขนคุมขังของซีโอไลท์ที่เล่นบทบาทของ microreactors สำหรับการจับ CO2 ดังนั้นปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นในตัวดูดซับเอมีนที่ปรับเปลี่ยนจะเป็นหลักเช่นเดียวกับผู้ที่อยู่ระหว่างเอเหลวและ CO2 ในประเด็นที่มีการก่อตัวของคาร์บาเมชนิดดังแสดงในปฏิกิริยา (1):

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

เพื่อที่จะไปตรวจสอบสมมติฐานของการดูดซับทางเคมี , การดูดซับแคโละริเมทการทดลองในเทียน - calvet microcalorimeter ควบคู่กับการดูดซับโดยอุปกรณ์ตามที่อธิบายไว้ในรายละเอียดอื่น ๆ [ 18 ] เส้นโค้งแคโละริเมทซึ่งพล็อตค่าการดูดซับความร้อนเป็น func - tion ของ CO2 โหลดจะแสดงในฟิค10 สำหรับกำไรล้วน ซีโอไลต์ และบางส่วนของเอมีนโหลดตัวอย่าง เป็นไปตามคาดสำหรับไมโคร - พรุนดูดซับทุกโค้งเริ่มที่ค่อนข้างสูง ค่าการดูดซับความร้อนที่เกือบศูนย์โหลด ซึ่งลดลงเพื่อเพิ่มภาระ CO2 และระดับปิดที่เกี่ยวกับ 35kj / mol ซึ่งในการปิดข้อตกลงกับรายงานค่าเอนทัลปีของ CO2 ในการดูดซับซีโอไลต์ [ 18,26,27 ]ที่สำคัญที่สุด ชิ้นส่วนของข้อมูลในประเภทนี้ของเส้นโค้งเป็นค่าเริ่มต้น เพราะมันหมายถึงการดูดซับพลังงานที่แข็งแกร่งเว็บไซต์ของตัวดูดซับ และให้ความคิดของพื้นผิวที่สามารถ . ในรูปที่ 10 มันอาจจะสังเกตว่า การดูดซับความร้อนจะสูงกว่าศูนย์คุ้มครองเพิ่มโหลดของการไฟฟ้านครหลวง ที่เกือบเป็นศูนย์ฯ ครอบคลุมความร้อนของการดูดซับจะเริ่มต้น : 59.7 และ
, 144.7 kJ / mol อย่าง ZX zx0.2 zx10 , และ ตามลำดับ ผลลัพธ์เหล่านี้เปรียบเทียบกับรายงานร้อนของการดูดซึมของ CO2 ในเอมีนเหลว [ 28 ] บนมือข้างหนึ่ง , ค่าดังกล่าว ยืนยันว่า การแนะนำของระบบได้อย่างมีประสิทธิภาพ ทำให้ดูดซับซีโอไลต์ใหม่ซอร์เบตการโต้ตอบเมื่อเทียบกับวัสดุที่เก่าแก่ บนมืออื่น ๆส่วนเกินของการไฟฟ้านครหลวง ซึ่งกรอกอย่างสมบูรณ์รูขุมขนและเสื่อมคุณสมบัติเนื้ออาจจะรับผิดชอบน้อย ห้องพัก / การเข้าถึงเว็บไซต์ดังกล่าวที่แข็งแกร่งซึ่งจะอธิบายการลดลงอย่างรวดเร็วในเส้นโค้งแคโละริเมทที่ค่อนข้างต่ำของ CO2 ให้เอมีน
โหลดตัวอย่างนี้บ่งบอกว่ามีไม่กี่เว็บไซต์ที่มีพื้นผิวทางเคมี เพราะมีเคลือบ . ข้างบน 1 มิลลิโมล G − 1 ของ CO2 โหลดค่าเอนทัลปีเส้นโค้งสำหรับสามตัวอย่างถึงเหมือนกันค่า ผลลัพธ์เหล่านี้แสดงลำดับความสำคัญของการดูดซับพลังงานที่ศูนย์ความเข้ากันได้กับการเกิดปฏิกิริยาทางเคมีระหว่าง CO2 และเอมีน
โหลดพื้นผิวจากน้ำพุร้อน et al . [ 9 ] , อะมิโนอาจทำหน้าที่เป็นตัวทำละลายในคับรูของซีโอไลต์ ซึ่งบทบาทของ microreactors CO2 Capture ดังนั้น ปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นในการดูดซับจะ amine หลักเช่นเดียวกับผู้ที่ระหว่างของเหลวเอมีนและ CO2 ซึ่งมีการก่อตัวของเมตชนิด ดังแสดงในปฏิกิริยา ( 1 )