The characteristic 2H-chromene moie

The characteristic 2H-chromene moiety was inferred by the aromatic proton resonances (δ 6.34, 1H, d,
J = 2.8 Hz; 6.49, 1H, d, J = 2.8 Hz), and AB type doublets (δ 5.60, 1H, d, J = 9.6 Hz; 6.25, 1H, d,
J = 9.6 Hz) in the 1H-NMR spectrum (Figure S4), as well as eight sp2 carbons (δ 110.3 to 148.5)
and one quaternary carbon at δ 77.8 in the 13C-NMR spectrum. The 1H-NMR spectrum indicated
the presence of a geranylmethyl moiety, as evidenced by the resonances at δ 1.72 (2H, m), 2.12
(2H, m), 1.98 (2H, m), 2.06 (2H, m), 5.11 to 5.14 (2H, overlapped) and three methyl singlets. Further,
the constitution of this side chain was confirmed by 1H–1H COSY (1H–1H correlation spectroscopy)
(Figure S5) correlations from H2-1' to H2-2', H2-2' to H-3', H2-5' to H2-6' and H2-6' to H-7'. The HMBC
(Heteronuclear Multiple Bond Correlation) (Figure S6) spectrum exhibited interactions of the H3-12
(δ 1.38, CH3) with C-2 (δ 77.8), C-3 (δ 130.7) and C-1' (δ 40.7), and the H-1' (δ 1.72) with C-2
(δ 77.8) and C-2' (δ 22.5). These HMBC data suggested attachment of the C-1' of geranylmethyl at the
C-2 of 2H-pyran ring. The methyl group substitution at C-6 was inferred by HMBC interactions of H-7
(δ 6.49) to C-11 (δ 15.4, CH3). The complete 1H- and 13C-NMR chemical shift assignments, 1H–1H
COSY and HMBC correlations, are presented in Table 1. The 1H- and 13C-NMR spectroscopic data of 1
were similar to those of 2-(4',8'-dimethylnona-3',7'-dienyl)-8-hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-carboxylic
acid methyl ester [27], which was previously isolated from Piper umbellatum and Piper peltatum.
The only exception is that the methyl ester at the C-6 position in 2-(4',8'-dimethylnona-3',7'-dienyl)-8-
hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-carboxylic acid methyl ester was replaced by a methyl group.
Additionally, acetylation of 1 yielded the monoacetylated derivative 6, which displayed a [M + Na]+
at 391.2249 in HRESIMS, thus a molecular formula of C24H32O3 was proposed for 6. Indeed,
the resonance due to H-7 was observed at δ 6.68 (C-7/δ 122.8), showing the expected downfield shift
in comparison to 1 and thus confirmed the location of acetyl group at C-8. The geometry of double
bond C-3'/C-4' of geranylmethyl was assigned as E on the basis of the NOESY correlations of
H2-2'/H3-11' and H-3'/H2-5'. Moreover, compound 1 did not show any significant Cotton effects and its
poor optical activity indicates possibly it is a 1:1 mixture of two enantiomers [25]. Based on the above
evidences and detailed analyses of NMR spectra, the structure of compound 1 was determined as
2-(4',8'-dimethylnona-3'E,7'-dienyl)-8-hydroxy-2,6-dimethyl-2H-chromene.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Moiety chromene 2H ลักษณะถูกสรุป โดย resonances โปรตอนหอม (δ 6.34, 1H, dJ = 2.8 Hz 6.49, 1 H, d, J = 2.8 Hz), และพิมพ์ doublets AB (δ 5.60, 1 H, d, J = 9.6 Hz; 6.25, 1 H, dJ = 9.6 Hz) ใน 1 H NMR สเปกตรัม (รูป S4), carbons sp2 แปด (δ 110.3-148.5)และคาร์บอนหนึ่ง quaternary ที่δ 77.8 ในสเปกตรัม NMR 13C แสดงสเปกตรัม NMR 1Hของ moiety geranylmethyl เป็นหลักฐาน โดย resonances ที่δ 1.72 (2H, m), 2.12(2H, m), 1.98 (2H, m), 2.06 (2H, m), 5.11 กับ 5.14 (2H ซ้อนกัน) และสาม methyl singlets เพิ่มเติมรัฐธรรมนูญของด้านนี้ได้รับการยืนยัน โดยโคซี่ 1H 1H (1H 1H สหก)ความสัมพันธ์ (รูป S5) จาก H2 2, H2-1' H2-2' 'เป็น H-3', H2-5' ถึง H2 6' และ H2-6 'ถึง H 7' HMBC(Heteronuclear หลายพันธะความสัมพันธ์) สเปกตรัม (รูป S6) จัดแสดงโต้ตอบของ H3-12(Δ 1.38, CH3) C-2 (δ 77.8), C-3 (δ 130.7) และ C-1' (δระหว่าง 40.7), และ H-1' (δ 1.72) กับ C 2(Δ 77.8) และ C-2' (δ 22.5) ข้อมูลเหล่านี้ HMBC แนะนำตัวของ C-1' ของ geranylmethyl ในการC-2 ของแหวน 2H-pyran ทดแทนกลุ่ม methyl ที่ C-6 ถูกสรุป โดยโต้ตอบ HMBC H 7(Δ 6.49) C-11 (δ 15.4, CH3) เคมี H - และ 13C-NMR 1 สมบูรณ์เลื่อนกำหนด 1H 1Hโคซี่และ HMBC สัมพันธ์ นำเสนอในตารางที่ 1 ข้อมูลด้าน H - และ 13C-NMR 1 1ได้ใกล้เคียงกับ 2-(4',8'-dimethylnona-3',7'-dienyl)-8-hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-carboxylicmethyl กรดเอส [27], ซึ่งก่อนหน้านี้แยกจาก umbellatum พริกไทยและพริกไทย peltatumข้อยกเว้นเดียวคือ ว่า เอส methyl ที่ C-6 ตำแหน่งใน 2-(4',8'-dimethylnona-3',7'-dienyl)-8-methyl hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-carboxylic กรดเอสถูกแทนที่ ด้วยกลุ่ม methylนอกจากนี้ acetylation 1 หาอนุพันธ์ monoacetylated 6 ซึ่งแสดงเป็น [M + นา] +ที่ 391.2249 ใน HRESIMS ดังนั้นสูตรโมเลกุลของ C24H32O3 ได้เสนอ 6 แน่นอนการสั่นพ้องเนื่องจาก H-7 ถูกสังเกตที่δ (C-7/δ 122.8), 6.68 แสดง downfield กะที่คาดไว้เทียบ กับ 1 จึงได้รับการยืนยัน ตำแหน่งของ acetyl กลุ่ม C-8 เรขาคณิตของคู่พันธบัตร C-3' / C-4' ของ geranylmethyl ถูกกำหนดให้เป็น E โดยสัมพันธ์ NOESY ของH2-2' H3-11 'ก H-3/H2-5' นอกจากนี้ 1 ผสมไม่ได้แสดงผลใด ๆ ฝ้ายสำคัญและกิจกรรมแสงดีบ่งชี้ว่า อาจเป็นส่วนผสม 1:1 ของ enantiomers สอง [25] ตามข้างต้นหลักฐานและการวิเคราะห์รายละเอียดของแรมสเป็คตรา NMR โครงสร้างผสม 1 ถูกกำหนดเป็น2-(4',8'-dimethylnona-3'E,7'-dienyl)-8-hydroxy-2,6-dimethyl-2H-chromene

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ครึ่ง 2H-chromene ลักษณะถูกสรุปโดย Resonances โปรตอนหอม (δ 6.34, 1H, D,
J = 2.8 Hz; 6.49, 1H, D, J = 2.8 เฮิร์ตซ์) และประเภท AB doublets (δ 5.60, 1H, D, J = 9.6 Hz; 6.25, 1H, D,
J = 9.6 Hz) ในสเปกตรัม 1H-NMR (รูปที่ S4) เช่นเดียวกับแปดก๊อบปี้ sp2 (δ 110.3-148.5)
และเป็นหนึ่งในสี่คาร์บอนที่δ 77.8 ใน 13C- NMR สเปกตรัม สเปกตรัม 1H-NMR ระบุ
การปรากฏตัวของครึ่ง geranylmethyl เป็นหลักฐานโดย Resonances ที่δ 1.72 (2H, m) 2.12
(2H, m) 1.98 (2H, m) 2.06 (2H, m) 5.11 การ 5.14 (2H, ซ้อนทับ) และสาม singlets เมธิล นอกจากนี้
รัฐธรรมนูญของห่วงโซ่ด้านนี้ได้รับการยืนยันจาก 1H-1H โคซี่ (1H-1H ความสัมพันธ์สเปกโทรสโก)
(รูปที่ S5) ความสัมพันธ์จาก H2-1 'เพื่อ H2-2', H2-2 'to H-3', H2- 5 'เพื่อ H2-6 และ H2-6' to H-7 ' HMBC
(วิวิธพันธ์สหสัมพันธ์บอนด์หลาย) (รูปที่ S6) สเปกตรัมแสดงปฏิสัมพันธ์ของ H3-12
(δ 1.38, CH3) ด้วย C-2 (δ 77.8), C-3 (δ 130.7) และ C-1 '(δ 40.7 ) และ H-1 '(δ 1.72) กับ C-2
(δ 77.8) และ C-2 '(δ 22.5) ข้อมูลเหล่านี้ชี้ให้เห็น HMBC สิ่งที่แนบมาของ C-1 'ของ geranylmethyl ที่
C-2 ของแหวน 2H-pyran ทดแทนกลุ่มเมธิลที่ C-6 ได้รับการสรุปโดยปฏิสัมพันธ์ HMBC ของ H-7
(δ 6.49) ไปที่ C-11 (δ 15.4, CH3) 1H- สมบูรณ์และ 13C-NMR มอบหมายการเปลี่ยนแปลงทางเคมี, 1H-1H
COSY และความสัมพันธ์ HMBC, ถูกแสดงไว้ในตารางที่ 1 และ 1H- 13C-NMR ข้อมูลสเปกโทรสโกวันที่ 1
มีความคล้ายคลึงกับของ 2- (4 '8' -dimethylnona-3 ', 7'-dienyl) -8-hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-คาร์บอกซิ
เมทิลเอสเตอร์ของกรด [27] ซึ่งถูกแยกออกก่อนหน้านี้จาก umbellatum ไพเพอร์และไพเพอร์ peltatum.
ยกเว้นอย่างเดียวคือว่า เมทิลเอสเตอร์ที่ตำแหน่ง C-6 ใน 2- (4 ', 8'-dimethylnona-3', 7'-dienyl) -8-
hydroxy-2-methyl-2H-chromene-6-คาร์บอกซิเมทิลเอสเตอร์ของกรดถูกแทนที่ โดยกลุ่มเมธิล.
นอกจากนี้ acetylation 1 yielded อนุพันธ์ monoacetylated 6 ซึ่งแสดง [M + นา] +
ที่ 391.2249 ใน HRESIMS จึงสูตรโมเลกุลของ C24H32O3 ได้รับการเสนอให้ 6. แท้จริง
เสียงสะท้อนเนื่องจาก H-7 เป็นข้อสังเกตที่δ 6.68 (C-7 / δ 122.8) แสดงที่คาดว่าจะร่นการเปลี่ยนแปลง
เมื่อเทียบกับ 1 จึงได้รับการยืนยันสถานที่ตั้งของกลุ่ม acetyl ที่ C-8 เรขาคณิตของคู่
พันธบัตร C-3 '/ C-4' ของ geranylmethyl รับมอบหมายให้เป็น E บนพื้นฐานของความสัมพันธ์ของ NOESY
H2-2 / H3-11 และ H-3 '/ H2-5' นอกจากนี้สารประกอบ 1 ไม่ได้แสดงใด ๆ ที่มีผลกระทบอย่างมีนัยสำคัญและผ้าฝ้ายของ
กิจกรรมแสงที่ไม่ดีอาจจะบ่งชี้ว่ามันเป็น 1: 1 ส่วนผสมของทั้งสอง enantiomers [25] ตามข้างต้น
หลักฐานและการวิเคราะห์รายละเอียดของสเปกตรัม NMR โครงสร้างของสารประกอบ 1 ถูกกำหนดเป็น
2- (4 ', 8'-dimethylnona-3'E, 7'-dienyl) -8-hydroxy-2,6-dimethyl -2H-chromene

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ลักษณะลวดลายโครมีนมีค่าเป็นสรุปโดย resonances โปรตอนหอม ( δ 6.34 1 h , D ,
, J = 2.8 Hz ; 6.49 1 , D , J = 2.8 Hz ) และคู่ประเภท AB ( δ 5.60 1 h , D , J = 9.6 Hz ; 6.25 , 1 h , D ,
J = 9.6 Hz ) ใน 1h-nmr สเปกตรัมตัวเลข ( S4 ) เช่นเดียวกับแปด SP2 ด้วย ( δ 110.3 เพื่อ 148.5 )
1 ควอคาร์บอนที่δ 77.8 ใน 13c-nmr สเปกตรัม การ 1h-nmr สเปกตรัมพบ
การปรากฏตัวของ geranylmethyl กึ่งหนึ่ง เป็น evidenced โดยเฮิรตซ์ที่δ 1.72 ( 2H , M ) 2.12
( 2H ) 1.98 ( 2H ) , 2.06 ( 2H , M ) 5.11 ถึง 5.14 ( 2H ซ้อน ) และสามเมทิลเสื้อกล้าม . ต่อไป
รัฐธรรมนูญของโซ่ข้างนี้ได้รับการยืนยันโดย 1 – 1 ( 1 ) spectroscopy และอบอุ่น 1 h )
( รูป S5 ) ความสัมพันธ์จาก h2-1 ' h2-2 ' h2-2 h-3 ' ' , ' ' h2-5 h2-6 และ h-7 h2-6 ' 'มีฤทธิ์
( สหสัมพันธ์พหุพันธะ heteronuclear ) ( รูปที่ s6 ) สเปกตรัมแสดงการโต้ตอบของ h3-12
( δ 1.38 CH3 C-2 , ) ( δ 77.8 ) c-3 ( δ 130.7 ) และ c-1 ' ( δ 40.7 ) และส่วน ' ( δ 1.72 ) กับ C-2
( δ 77.8 ) และ C-2 ' ( δ 22.5 ) ข้อมูลเหล่านี้ชี้ให้เห็นความผูกพันของฤทธิ์ c-1 ' geranylmethyl ที่
C-2 2H Name ของแหวนเนื่องจากกลุ่ม c-6 ทดแทนที่ถูกสรุปโดยฤทธิ์ปฏิกิริยาของ h-7
( δ 6.49 ) c-11 ( δ 15.4 CH3 , ) ที่ 1 - สมบูรณ์ และ 13c-nmr เคมีกะที่ได้รับมอบหมาย 1 – 1
และอบอุ่นเป็นกันเอง มีฤทธิ์จะแสดงในตารางที่ 1 ที่ 1 - 13c-nmr สเปกข้อมูล 1
เป็นคล้ายกับบรรดาของ 2 - ( 4 ' , 6 ' - dimethylnona-3 ' 7 ' - dienyl ) - 8-hydroxy-2-methyl-2h-chromene-6-carboxylic
กรดเมทิลเอสเทอร์ [ 27 ] ซึ่งก่อนหน้านี้ที่แยกได้จาก umbellatum ไพเพอร์ไพเพอร์และ peltatum .
ยกเว้นว่าเมทิลเอสเทอร์ที่ตำแหน่ง c-6 2 - ( 4 ' , 6 ' - dimethylnona-3 ' 7 ' - dienyl ) - 8 -
hydroxy-2-methyl-2h-chromene-6-carboxylic กรดเมทิลเอสเทอร์ ถูกแทนที่ด้วยกลุ่มเมทิล .
นอกจากนี้ ทิเลชัน 1 ให้ผล monoacetylated อนุพันธ์ 6 ซึ่งแสดง [ M ]
naที่ 391.2249 ใน hresims จึงมีสูตรโมเลกุลของ c24h32o3 เสนอ 6 . แน่นอน
h-7 แนนซ์ เนื่องจากพบว่าในδ 6.68 ( เป็น C-7 / δ 122.8 ) แสดงความคาดหวังร่นกะ
เปรียบเทียบกับ 1 จึงได้รับการยืนยันตำแหน่งของกลุ่มอาเซ c-8 . เรขาคณิตของคู่พันธะ c-3 / C4
' ' ของ geranylmethyl ได้รับมอบหมายเป็น E บนพื้นฐานของความสัมพันธ์ของ
พร้อมกันนั้นh2-2 ' / h3-11 ' และ h-3 ' / h2-5 ' นอกจากนี้ สารประกอบ 1 ไม่แสดงใด ๆที่สำคัญฝ้ายผลและกิจกรรมของ
น่าสงสารว่าแสงมันเป็น 1 : 1 ผสมสองแนนทิโอเมอร์ [ 25 ] ตามข้างบน
หลักฐานและรายละเอียดการวิเคราะห์ NMR สเปกตรัมของโครงสร้างของสารประกอบ 1 ถูกกำหนดเป็น
2 - ( 4 ' , 6 ' - dimethylnona-3'e 7 ' - dienyl ) - 8-hydroxy-2,6-dimethyl-2h-chromene .