3.2.2. Luminescence spectroscopyTim

3.2.2. Luminescence spectroscopy
Time resolved luminescence spectroscopy is used to obtain
stability constant of Eu3þ complexes [36,37]. The sensitivity of the 5
D0–7
F2 transition can be utilized for studying complexation
behavior of Eu3þ as the nature of environment of the Eu3þ site
makes this hypersensitive transition, as described earlier. The
luminescence spectra of different solutions having Eu3þ concentration
of 1 105 M with different metal to ligand ratio are
shown in Fig. 5 after normalizing to the intensity of 592 nm peak.
It can be seen from this figure that intensity of 615 nm peak
increases as the BA concentration is increased from 1 105 to
4 104 M. This is due to the fact that complexation with
benzoate ion changes the site geometry of Eu3þ ion, making
transition corresponding to 615 nm peak to be more intense.
Fig. 6a shows the ratio of peak areas of 615–592 nm as a function
of BA concentration. The luminescence lifetimes measured for all these solutions are also plotted in Fig. 6b. It can be seen from this
figure that both lifetime and asymmetry ratio increase gradually
with increasing BA concentration and remain nearly constant
at and above BA concentration of 3 104 M. The value of R
increases from 3.7 to 13.2 and lifetime increases from 190
to 900 μs as BA concentration is changed from 1 105 to
4 104 M. The lifetime and asymmetry ratio data obtained from
titration were used in the HypSpec 2009 computation program and
stability constants (log β) were obtained for ML3 type complex.
The values of log β calculated are 12.9470.08 and 13.2070.05
respectively. Averages of these values (13.07) are found to be in
good agreement with the log β value (12.5570.25) obtained by
the UV–vis method (Table 2) and strongly support the formation of
ML3 type complex.
Eu3þ forms 1:1 and 1:2 complexes in aqueous medium with
benzoic acid with stability constant of 1.8470.02 and 2.9270.04,
respectively [28]. In aqueous medium the limited stoichiometry of
Eu3þ–BA up to 1:2 might be due to competition of ligand with
water molecules towards metal ion, whereas in a poor coordinating
solvent such as MeCN, more free ligands are made available
towards Eu3þ ion by less solvating compared to water. Therefore
there is a possibility of forming high stoichiometry complex in
MeCN compared to aqueous medium which hampers the interaction
of metal ion to ligand.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

3.2.2. luminescence กเวลาแก้ไขก luminescence เป็นใช้ได้ความมั่นคงที่ค่าคง Eu3þ คอมเพล็กซ์ [36,37] ความไวของ 5D0-7F2 เปลี่ยนสามารถนำไปใช้ประโยชน์สำหรับการศึกษา complexationลักษณะการทำงานของ Eu3þ เป็นลักษณะของสภาพแวดล้อมของเว็บไซต์ Eu3þทำให้ช่วงนี้ hypersensitive ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้ ที่แรมสเป็คตรา luminescence โซลูชั่นต่าง ๆ ที่มีความเข้มข้น Eu3þ1 M 105 กับโลหะอื่นต่อลิแกนด์แสดงใน Fig. 5 หลัง normalizing กับความเข้มของสูงสุด 592 nmสามารถมองเห็นจากรูปนี้ที่ความเข้มของพีค 615 นาโนเมตรเพิ่มขึ้น ตามความเข้มข้นของ BA จะเพิ่มขึ้นจาก 1 105 ไป4 104 M นี่คือเนื่องจาก complexation ที่มีไอออน benzoate เปลี่ยนเรขาคณิตไซต์ของ Eu3þ ไอออน ทำการเปลี่ยนแปลงที่สอดคล้องกับ 615 ค nm จะรุนแรงมากขึ้นFig. 6a แสดงอัตราส่วนของพื้นที่สูงสุดของ 615-592 nm เป็นฟังก์ชันของความเข้มข้นของ BA อายุการใช้งาน luminescence การวัดการแก้ไขปัญหาเหล่านี้ทั้งหมดยังมีพล็อตใน Fig. 6b จะเห็นได้จากนี้คิดที่อัตราส่วนอายุการใช้งานและ asymmetry เพิ่มทีละน้อยด้วยการเพิ่มความเข้มข้นของ BA และคงเกือบที่ ความเข้มข้นของ BA ของ 3 104 M ค่าของ Rเพิ่มขึ้นจาก 3.7 การ 13.2 และอายุการใช้งานเพิ่มจาก 190การ μs 900 เป็น BA ความเข้มข้นจะเปลี่ยนจาก 1 105 ไป4 104 M อายุการใช้งานและ asymmetry อัตราส่วนข้อมูลที่ได้จากการไทเทรตใช้ในโปรแกรมคำนวณ HypSpec 2009 และค่าคงที่ความมั่นคง (ล็อกβ) ได้รับ ML3 ชนิดซับซ้อนค่าของβบันทึกคำนวณคือ 12.9470.08 และ 13.2070.05ตามลำดับ ค่าเฉลี่ยของค่าเหล่านี้ (13.07) พบในข้อตกลงที่ดีกับβค่าล็อก (12.5570.25) ได้โดยวิธี UV – vis (ตารางที่ 2) และขอสนับสนุนการก่อตัวของML3 ชนิดซับซ้อนแบบฟอร์ม Eu3þ 1:1 และ 1:2 คอมเพล็กซ์ในอควีกับกรด benzoic มีเสถียรภาพคง 1.8470.02 และ 2.9270.04ตามลำดับ [28] ในกลางอควี stoichiometry จำกัดของEu3þ – BA ขึ้นอาจถึง 1:2 จากการแข่งขันของลิแกนด์ด้วยน้ำโมเลกุลต่อไอออนโลหะ ในขณะที่ในการประสานงานดีตัวทำละลายเช่น MeCN, ligands ฟรีเพิ่มเติมจะพร้อมใช้งานต่อ Eu3þ ไอออนโดย solvating น้อยกว่าเมื่อเทียบกับน้ำ ดังนั้นมีความเป็นไปได้ของการขึ้นรูปสูง stoichiometry ซับซ้อนในMeCN เปรียบเทียบกับสื่อสเอาท์ที่ hampers การโต้ตอบของไอออนโลหะกับลิแกนด์

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

3.2.2 สเปกโทรสโกเรืองแสง
เวลาการแก้ไขสเปกโทรสโกเรืองแสงถูกนำมาใช้เพื่อให้ได้
ความมั่นคงอย่างต่อเนื่องของคอมเพล็กซ์Eu3þ [36,37] ความไวของ 5
D0-7
การเปลี่ยนแปลง F2 สามารถนำไปใช้สำหรับการศึกษาเชิงซ้อน
พฤติกรรมของEu3þเป็นธรรมชาติของสภาพแวดล้อมของเว็บไซต์Eu3þ
นี้จะทำให้การเปลี่ยนแปลงเสียวตามที่กล่าวไว้ก่อนหน้านี้
สเปกตรัมแสงเรืองของการแก้ปัญหาที่แตกต่างกันมีความเข้มข้นEu3þ
1 105 M ด้วยโลหะที่แตกต่างกันเพื่อให้แกนด์อัตราส่วนจะ
แสดงในรูป 5 หลังจาก normalizing ความรุนแรงของยอด 592 นาโนเมตร.
มันสามารถเห็นได้จากตัวเลขนี้ว่าความเข้มของจุดสูงสุด 615 นาโนเมตร
เพิ่มขึ้นเป็นความเข้มข้น BA เพิ่มขึ้นจาก 1 105
4 104 เมตรเพราะนี่คือความจริงที่ว่าสารประกอบเชิงซ้อนกับ
ไอออนเบนโซเอต การเปลี่ยนแปลงรูปทรงเรขาคณิตที่ตั้งของEu3þไอออนทำให้
การเปลี่ยนแปลงที่สอดคล้องกับจุดสูงสุด 615 นาโนเมตรจะรุนแรงมากขึ้น.
รูป 6a แสดงถึงสัดส่วนของพื้นที่ที่จุดสูงสุดของ 615-592 นาโนเมตรเป็นหน้าที่
ของความเข้มข้นของ BA อายุการใช้งานวัดเรืองแสงสำหรับการแก้ปัญหาเหล่านี้จะวางแผนยังอยู่ในรูป 6b จะเห็นได้จาก
ตัวเลขที่ทั้งอายุการใช้งานและอัตราการเพิ่มขึ้นของความไม่สมดุลค่อยๆ
เพิ่มความเข้มข้นกับ BA และยังคงเกือบคง
ที่และสูงกว่าความเข้มข้นของ BA 3 104 M. ค่าของ R
เพิ่มขึ้น 3.7-13.2 และอายุการใช้งานที่เพิ่มขึ้นจาก 190
ถึง 900 ไมโครวินาที เป็นความเข้มข้น BA มีการเปลี่ยนแปลงตั้งแต่วันที่ 1 105
104 M. 4 อายุการใช้งานและข้อมูลที่อัตราส่วนความไม่สมดุลที่ได้รับจาก
การไตเตรทถูกนำมาใช้ในโปรแกรมคำนวณ HypSpec ปี 2009 และ
คงความเสถียร (log β) ที่ได้รับสำหรับซับซ้อนชนิด ML3.
ค่าของβบันทึกการคำนวณ มี 12.9470.08 และ 13.2070.05
ตามลำดับ ค่าเฉลี่ยของค่าเหล่านี้ (13.07) จะพบว่ามีอยู่ใน
ข้อตกลงที่ดีกับค่าβล็อก (12.5570.25) ที่ได้รับโดย
วิธี UV-Vis (ตารางที่ 2) และขอสนับสนุนการก่อตัวของ
ชนิด ML3 ซับซ้อน.
Eu3þรูปแบบ 1: 1 และ 1: 2 คอมเพล็กซ์ในสื่อที่เป็นน้ำที่มี
กรดเบนโซอิกที่มีความมั่นคงอย่างต่อเนื่องของ 1.8470.02 และ 2.9270.04,
ตามลำดับ [28] ในสื่อที่เป็นน้ำปริมาณสัมพันธ์ จำกัด ของ
Eu3þ-BA ถึง 1: 2 อาจจะเป็นเพราะการแข่งขันของลิแกนด์ที่มี
โมเลกุลของน้ำที่มีต่อโลหะไอออนในขณะที่การประสานงานที่น่าสงสาร
ตัวทำละลายเช่น MeCN, แกนด์อิสระมากขึ้นจะทำใช้ได้
ต่อEu3þไอออนน้อย solvating เมื่อเทียบกับน้ำ ดังนั้นจึง
มีความเป็นไปได้ของการสร้างที่ซับซ้อนสูงในปริมาณสัมพันธ์
MeCN เมื่อเทียบกับสื่อที่เป็นน้ำซึ่ง hampers ปฏิสัมพันธ์
ของไอออนโลหะแกนด์

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

3.2.2 . บุรุนดีสเปกโทรสโกปี
เวลาแก้ไขแสงสเปกโทรสโกปีใช้ขอรับ
เสถียรภาพคงที่ของ eu3 þเชิงซ้อน [ 36,37 ] ความไวของ 5
+
7 F2 ( เปลี่ยนสามารถใช้ศึกษาพฤติกรรมการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของ eu3
þเป็นลักษณะของสภาพแวดล้อมของ eu3 þเว็บไซต์
ทำให้เปลี่ยนซี่นี้ตามที่อธิบายไว้ก่อนหน้านี้
สเปกตรัมของแสงที่แตกต่างกันมีความเข้มข้นของโซลูชั่น eu3 þ
1 105 M ที่มีโลหะ ) จะแสดงในรูปอัตราส่วน
5 หลัง normalizing ความเข้มของ 590 nm สูงสุด .
มันสามารถเห็นได้จากรูปนี้ที่ความเข้มสูงสุด 615 นาโนเมตร
เพิ่มขึ้นเป็น BA ที่เพิ่มขึ้นจาก 1 105

4 104 เมตร เนื่องจากการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับ
เบนโซเอทไอออนการเปลี่ยนแปลงเว็บไซต์เรขาคณิตของ eu3 þไอออน , การเปลี่ยนแปลงที่สอดคล้องกับ 520 nm สูงสุด

จะรุนแรงมากขึ้น รูปที่ 6 แสดงอัตราส่วนของยอดพื้นที่ 615 – 590 nm เป็นฟังก์ชัน
BA ความเข้มข้น การเรืองแสง lifetimes วัดโซลูชั่นทั้งหมดเหล่านี้ยังได้วางแผนในรูปบน มันสามารถเห็นได้จากรูปนี้ ทั้งอายุการใช้งาน และเพิ่มอัตราส่วน

ไม่สมมาตร ค่อย ๆกับการเพิ่ม BA และยังคงเกือบคงที่และสูงกว่า BA
ที่ 3 104 เมตร ค่าของ R
เพิ่มขึ้นจาก 3.7 ความเสี่ยงและอายุการใช้งานเพิ่มขึ้นจาก 190
- 900 μเป็น BA จะเปลี่ยนจาก 1 105

4 104 เมตร อายุการใช้งานและความไม่สมดุลระหว่างจำนวน
ไทเทรตมาใช้ การ hypspec 2009 การคำนวณโปรแกรม
ค่าคงที่ความเสถียร ( log บีตา ) ส่วน ml3 ชนิดซับซ้อน ค่าบันทึกค่า

และบีตาเป็น 12.9470.08 13.2070.05 ตามลำดับ ค่าเฉลี่ยของค่าเหล่านี้ ( 13.07 ) จะพบได้ใน
ดีข้อตกลงกับบันทึกค่า ( บีตา 12.5570.25 ) ได้โดยวิธียูวีวิส
) ( ตารางที่ 2 ) และขอสนับสนุนการก่อตัวของ
ml3 ชนิดซับซ้อน þ
eu3 แบบ 1 : 1 และ 1 : 2 ในสารละลายอาหาร
เชิงซ้อนกรดเบนโซอิกและมีเสถียรภาพคงที่ของ 1.8470.02 2.9270.04
, ตามลำดับ [ 28 ] โดยสื่อสาร จำกัด
eu3 þ– BA ถึง 1 : 2 อาจจะเนื่องจากการแข่งขันของลิแกนด์กับ
น้ำโมเลกุลต่อไอออนโลหะ ในขณะที่คนจนประสานงาน
ตัวทำละลายเช่น mecn ลิแกนด์ฟรี , ให้บริการ
ต่อ eu3 þไอออน โดย solvating น้อยกว่าเมื่อเปรียบเทียบกับน้ำ ดังนั้น
มีความเป็นไปได้ของการสร้างที่ซับซ้อน ปริมาณสารสัมพันธ์สูง
mecn เมื่อเทียบกับน้ำขนาดกลางซึ่ง hampers ปฏิสัมพันธ์
ของไอออนโลหะกับลิแกนด์ .