Molecules can sustain significant di

Molecules can sustain significant distortion from planarity and retain their aro- matic character. 1,3-Bis(trichloroacetyl)homoazulene (108) qualifies as aromatic using the geometric criterion that there is only a small average deviation from the CC bond length in the [10]annulene perimeter.271 X-ray crystal structure shows that the 1,5-bridge distorts the [10]-annulene p-system away from planarity (see the 3D model) with torsion angles as large as 42.2 at the bridgehead position, but 108 does not lose its aromaticity.
Systems of More than Ten Electrons: 4n þ 2 Electrons272
Extrapolating from the discussion of [10]annulene, we expect larger 4n þ 2 systems to be aromatic if they are planar. Mislow249 predicted that [14]annulene (109)
269For a discussion, see Haddon, R.C. Acc. Chem. Res. 1988, 21, 243. 270Hill, R.K.; Giberson, C.B.; Silverton, J.V. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 497. See also, McCague, R.; Moody, C.J.; Rees, C.W.; Williams, D.J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1984, 909. 271Scott, L.T.; Sumpter, C.A.; Gantzel, P.K.; Maverick, E.; Trueblood, K.N. Tetrahedron 2001, 57, 3795. 272For reviews of annulenes, with particular attention to their nmr spectra, see Sondheimer, F. Acc. Chem. Res. 1972, 5, 81 –91, Pure Appl. Chem. 1971, 28, 331, Proc. R. Soc. London. Ser. A, 1967, 297, 173; Sondheimer, F.; Calder, I.C.; Elix, J.A.; Gaoni, Y; Garratt, P.J.; Grohmann, K.; di Maio, G.; Mayer, J.; Sargent, M.V.; Wolovsky, R. in Garratt, P.G. Aromaticity, Wiley, NY, 1986, pp. 75–107; Haddon, R.C.; Haddon, V.R.; Jackman, L.M. Fortschr. Chem. Forsch. 1971, 16, 103. For a review of annulenoannulenes (two annulene rings fused together), see Nakagawa, M. Angew. Chem. Int. Ed. 1979, 18, 202. For a review of reduction and oxidation of annulenes; that is, formation of radical ions, dianions, and dications, see Mu ¨llen, K. Chem. Rev. 1984, 84, 603. For a review of annulene anions, see Rabinovitz, M. Top. Curr. Chem. 1988, 146, 99. Also see Cyvin, S.J.; Brunvoll, J.; Chen, R.S.; Cyvin, B.N.; Zhang, F.J. Theory of Coronoid Hydrocarbons II, Springer-Verlag, Berlin, 1994.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

โมเลกุลสามารถรักษา significant เพี้ยนจาก planarity และรักษาการพักสเอชไอมาติกอักขระ 1,3-bis (trichloroacetyl) homoazulene qualifies (108) หอมโดยใช้เกณฑ์ทางเรขาคณิตที่มีเฉพาะตัวเล็กส่วนเบี่ยงเบนเฉลี่ยจากความยาวพันธะ CC ใน perimeter.271 [10] annulene คริสตัลเอ็กซ์เรย์โครงสร้างแสดงว่า สะพาน 1.5 distorts การ [10] -ระบบ p annulene จาก planarity (ดูแบบ 3D) กับมุมแรงบิดถึง 42.2 ที่ตำแหน่งหัวสะพานแต่ 108 เสียของ aromaticityระบบกว่า 10 อิเล็กตรอน: þ 4n 2 Electrons272เรา extrapolating จากการสนทนาของ [10] annulene คาดว่าระบบþ 2 4n ใหญ่จะหอมจะระนาบ Mislow249 ทำนายที่ [14] annulene (109)269For การอภิปราย ดูแฮดดอน R.C. บัญชีทรัพยากร Chem. 1988, 21, 243 270Hill อาร์เค Giberson ธพ. ซิลเวอร์ตัน J.V. J. น. Chem. Soc. 1988, 110, 497 ดู McCague, R. มู้ดดี้ C.J. รีส์ C.W. วิลเลียมส์ D.J. J. Chem. Soc. เพอร์โอนย้าย 1 1984, 909 271Scott บริษัทแอลทีเวอค Sumpter, C.A. Gantzel พีเค Maverick, E. Trueblood, K.N. ทรงสี่หน้าปลาย 2001, 57, 3795 รีวิว 272For annulenes มีความสนใจโดยเฉพาะกับแรมสเป็คตราของ nmr ดู Sondheimer, F. บัญชีทรัพยากร Chem. 1972, 5, –91 81, Pure ใช้ Chem. 1971, 28, 331, Proc. R. Soc. ลอนดอน Ser. A, 1967, 297, 173 Sondheimer, F. คาลเดอ ซี Elix โรงแรมเจเอ Gaoni, Y Garratt พีเจ Grohmann คุณ ดิ Maio กรัม เมเยอร์ เจ.; Sargent, M.V. Wolovsky, R. ใน Garratt, P.G. Aromaticity, Wiley, NY, 1986 นำ 75-107 แฮดดอน R.C. แฮดดอน V.R. แจ็กแมน L.M. Fortschr Chem. Forsch ปี 1971, 16, 103 สำหรับความเห็นของ annulenoannulenes (สอง annulene แหวนกัน fused), ดูนาคางาวะ Angew เมตร Chem. ของดอกเบี้ยอุตสาหกรรมมหาบัณฑิต 1979, 18, 202 ตรวจสอบการลดและการเกิดออกซิเดชันของ annulenes นั่นคือ ก่อ ความรุนแรงกัน dianions, dications ดูมู ¨llen คุณ Chem. ย้อนหลัง 1984, 84, 603 สำหรับการตรวจทาน annulene anions ดู Rabinovitz, M. ด้านบน สกุลเงิน Chem. 1988, 146, 99 ดู Cyvin, S.J. Brunvoll เจ.; เฉิน อาร์เอส Cyvin, B.N. เตียว ทฤษฎี F.J. นอยด์ไฮโดรคาร์บอน II, Springer Verlag เบอร์ลิน 1994

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

โมเลกุลสามารถรักษา Fi บิดเบือนลาดเทนัยสำคัญจาก planarity และรักษาตัวละครของพวกเขา Matic aro- 1,3-Bis (trichloroacetyl) homoazulene (108) quali Fi es การใช้กลิ่นหอมเกณฑ์เรขาคณิตว่ามีเพียงการเบี่ยงเบนเฉลี่ยเล็ก ๆ จากความยาวพันธะ CC ใน [10] annulene perimeter.271 โครงสร้างผลึกเอ็กซ์เรย์แสดงให้เห็นว่า 1 5 สะพานบิดเบือน [10] -annulene P-ระบบออกจาก planarity (ดูรูปแบบ 3 มิติ) ที่มีมุมบิดที่มีขนาดใหญ่เป็น 42.2 ในตำแหน่งสะพาน แต่ 108 ไม่สูญเสียความเป็น aromatic ตน.
ระบบกว่าสิบอิเล็กตรอน: 4n þ 2 Electrons272
คะเนจากการสนทนาของ [10] annulene เราคาดว่า 4n ใหญ่þ 2 ระบบที่จะเป็นกลิ่นหอมถ้าพวกเขาอยู่ในแนวระนาบ Mislow249 ทำนายว่า [14] annulene (109)
269For อภิปรายให้ดูแฮด, Acc RC Chem Res 1988, 21, 243 270Hill, RK; Giberson, CB; ซิลเวอร์ JVJ Am Chem Soc 1988, 110, 497. ดูเพิ่มเติม, McCague วิจัย .; Moody, CJ; รีส CW; วิลเลียมส์ DJJ Chem Soc Perkin ทรานส์ 1 ปี 1984 909. 271Scott, LT; ลา, CA; Gantzel, PK; ไม่ฝักใฝ่ฝ่ายใด E .; Trueblood, KN จัตุรมุข 2001, 57, 3795. ความคิดเห็นของ 272For annulenes ด้วยความสนใจเป็นพิเศษกับสเปกตรัม NMR ของพวกเขาเห็น Sondheimer เอฟ Acc Chem Res 1972, 5, 81 -91, Pure Appl Chem 1971, 28, 331, พร อาร์ Soc กรุงลอนดอน Ser 1967, 297, 173; Sondheimer, F .; คาลเดอ IC; Elix, JA; Gaoni, Y; Garratt, PJ; Grohmann, K .; Di Maio, G .; เมเยอร์, ​​J .; ซาร์เจนท์ MV; Wolovsky, อาร์ใน Garratt, PG Aromaticity ไวลีย์, นิวยอร์ก, 1986, pp 75-107. แฮด RC; แฮด VR; แจ๊กแมน, LM Fortschr Chem Forsch 1971, 16, 103 สำหรับการตรวจสอบของ annulenoannulenes (สองครั้ง annulene หลอมรวมกัน) เห็นนาคากาวา, M. เทวดา Chem Int เอ็ด 1979, 18, ​​202 สำหรับการตรวจสอบของการลดและการเกิดออกซิเดชันของ annulenes; นั่นคือการก่อตัวของไอออนรุนแรง dianions และ dications ดูที่หมู่¨llen, เค Chem รายได้ในปี 1984, 84, 603 สำหรับการตรวจสอบของแอนไอออน annulene ดู Rabinovitz เมตรด้านบน ฟี้ Chem 1988, 146, 99 ยังเห็น Cyvin, SJ; Brunvoll เจ .; เฉิน, อาร์เอส; Cyvin, BN; Zhang, FJ ทฤษฎี coronoid ไฮโดรคาร์บอน II สปริง-Verlag, เบอร์ลิน, 1994

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

โมเลกุลสามารถรักษา signi จึงไม่สามารถบิดเบือนจาก planarity และรักษาของ aro ตัวละคร - Matic . 1,3-bis ( trichloroacetyl ) homoazulene ( 108 ) quali จึงเสนอหอม โดยใช้เกณฑ์ทางเรขาคณิตที่มีขนาดเล็กมีการเบี่ยงเบนจากซีซีความยาวพันธะใน [ 10 ] annulene perimeter.271 เรย์โครงสร้างผลึกแสดงว่า 15-bridge บิดเบือน [ 10 ] - annulene p-system ห่างจาก planarity ( ดูแบบ ) กับการบิดมุมขนาดใหญ่เป็น 42.2 ที่หัวสะพานท่าแต่ 108 ไม่สูญเสียพระบรมวงศ์เธอ .
ระบบมากกว่าสิบตัว : 5 þ 2 electrons272
การประมาณจากการสนทนาของ [ 10 ] annulene เราคาดว่าขนาดใหญ่ 5 þ 2 ระบบจะหอมถ้าพวกเขามีระนาบ .mislow249 คาดการณ์ว่า [ 14 ] annulene ( 109 )
269for อภิปราย เห็น Haddon . บัญชี , เคมี ความละเอียดพิมพ์ 2531 , 21 , 243 . 270hill r.k. giberson C.B . ; , ; , ซิลเวอร์ตัน เจ้าหน้าที่ เจเป็น เคมี ซอค 1988 , 110 , 497 . เห็นยัง mccague , R ; Moody C.J . ; ริช c.w. ; วิลเลี่ยม ดี. เจ. เจ. เคมี ซอค เพอร์คิน trans . 1 ปี 1984 909 . 271scott แอล. ที. เอ. gantzel ซัมป์เตอร์ ; , ; , นอกรีต , p.k. ; E ; ทรูบลัด k.n. จัตุรมุข , 2001 , 57 ,3795 . รีวิวของ 272for แอนนูลีนที่มีความสนใจเฉพาะในสเปกตรัม NMR ของพวกเขาดู sondheimer , F . บัญชี เคมี res . 1972 , 5 , 81 - 91 เพียวแอปเปิ้ล เคมี 1971 , 28 , 331 proc . อาร์ส . ลอนดอน ท่านเซอร์ , 1967 , 297 , 173 ; sondheimer , F . ; . ; elix คาลเดอร์ , gaoni j.a. ; Y ; การ์แรต พีเจ ; grohmann K ; ดิ ไมโอ , G ; เมเยอร์ , J . ; ซาร์เจนท์เอ็มวี wolovsky , ; , R ในการ์แรต พีจี พระบรมวงศ์เธอย์ , NY , 1986 , pp .75 – 107 ; Haddon , RC . ; Haddon v.r. แจ็กแมน , ; , fortschr L.M . . เคมี ฟอร์ช . 1971 , 16 , 103 สำหรับความคิดเห็นของ annulenoannulenes ( annulene สองวงผสมกัน ) ดู นากางาวะ ม. angew . เคมี แปลความหมาย [ เอ็ด 2522 , 18 , 202 สำหรับการตรวจทานของปฏิกิริยารีดักชันและออกซิเดชันของแอนนูลีน ; นั่นคือการก่อตัวของอนุมูลอิสระไอออน dianions และ dications เห็นมู่ตั้งเล็น เค เคมี บาทหลวง 1984 , 84 , 603 .สำหรับความคิดเห็นของ annulene แอน เห็น rabinovitz . ด้านบน curr . เคมี 1988 , 146 , 99 ยังเห็น cyvin ตู brunvoll , ; J ; เฉิน ชิ้นส่วน cyvin b.n. ; , ; Zhang , f.j. ทฤษฎีคอโรนอยด์ไฮโดรคาร์บอน II , Springer Verlag , เบอร์ลิน , 2537 .