IntroductionSince their discovery i

Introduction
Since their discovery in the 1950’s, heterogeneous Ziegler–Natta
catalysts have been under a constant research and development,
which has led to catalysts widely employed today in olefin polymerization
[1,2]. The first two generations of the Ziegler–Natta
catalysts were comprised of TiCl3 activated by AlEt2Cl [3]. Many
of today’s catalysts are based on the third generation of the
Ziegler–Natta catalysts, which consist of TiCl4 supported on activated
MgCl2 (-MgCl2) with electron donors (e.g., ethyl benzoate)
modifying the active sites and with aluminum alkyls as cocatalysts
[4–7]. The next breakthroughs have been largely related to finding
suitable electron donors that enhance the activity and the stereospecificity
of the catalyst even further. Examples from such donors
are alkylphthalates of the fourth [8,9] and 1,3-diethers of the fifth
[10,11] generation catalysts. These donors are called internal electron
donors, which are added during the catalyst preparation the
stereoselectivity of the catalyst[12]. As for external electron donors
such as alkoxysilanes (used with alkylphthalates), they are added
during activation of the catalyst with the aluminum alkyl cocatalyst [12]. Even though highly active and stereospecific catalysts
are obtained with these electron donors, the search for new ones
has continued as electron donors can produce new type of catalysts
and hence affect polymer properties. For example, the use of
succinate as a donor gives polypropylene with a broad molar mass
distribution [13].
A suitable structurally disordered -MgCl2 support for the catalyst
can be obtained by ball milling of -MgCl2 [14]. However, even
higher structural disorder can be achieved by dissolving -MgCl2
in a suitable electron donor and then removing the coordinated
donor or by synthesizing -MgCl2 from Mg metal and an alkyl chloride
[15]. The structure of the support can be further tailored by
the interaction of MgCl2 with an electron donor. The existence of
polymeric chains of MgCl2/electron donor adducts and their importance
in catalyst formation has been reported in several studies
[16–18]. In addition, these studies show that the donor content
of the adducts is decreased when they are contacted with TiCl4
and that the activity of the catalysts depends on the content of an
electron donor.
Ethers are an important type of electron donors in Ziegler–Natta
catalysts. Tetrahydrofuran (THF) is often used for ethylene
polymerization catalysts [19–21]. For propylene polymerization,
1,3-diethers have gathered much interest as their use in catalysts
gives a narrow molar mass distribution and a good hydrogen
response [22,23]. Not much attention has been paid to polyether
donors. A step towards these types of donors has been a study,
which showed that the use of triethers increased stereoregularity
and molar mass distribution of polypropylene [24]. There has
been to our knowledge only one study related to polyethers in the
Ziegler–Natta catalysts, in which poly(ethylene glycol) (PEG) with
a molar mass 200 g/mol (∼4 repeating units) was used as a solvent
to activate MgCl2 [25]. In relation to the catalyst support, the interactions
of MgCl2 with PEG have been widely studied in the field
of electrolytes [26–28]. An advantage of polyethers is that they are
relatively harmless – in particular PEG used in many pharmaceuticals
– increasing their potential as possible electron donors for the
Ziegler–Natta catalysts.
In this study, we examined the use of PEG and
poly(tetrahydrofuran) (PTHF) as electron donors for Ziegler–Natta
catalysts. The activated MgCl2 was synthesized by using a reaction
of Mg with 1-chlorobutane first presented by Di Noto and coworkers
[15,29] The interaction of the polyethers with -MgCl2 support
and with the titanium tetrachloride in the catalysts was studied
with infrared (FT-IR) and nuclear magnetic resonance (NMR)
spectroscopy, powder X-ray diffraction (PXRD), and scanning
electron microscopy (SEM). Performance of the prepared catalysts
was evaluated on the basis of the catalyst activity and polymer
properties in polymerization of ethylene and in copolymerization
of ethylene and 1-hexene

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แนะนำตั้งแต่การค้นพบในการ 1950 ของ บริการ Ziegler – Nattaสิ่งที่ส่งเสริมมีการวิจัยอย่างต่อเนื่องและพัฒนาซึ่งได้นำไปสู่สิ่งที่ส่งเสริมกันอย่างแพร่หลายว่าจ้างวันนี้ใน olefin polymerization[1, 2] การ Ziegler – Natta สองรุ่นแรกสิ่งที่ส่งเสริมประกอบด้วย TiCl3 ที่เปิดใช้งาน โดย AlEt2Cl [3] หลายของสิ่งที่ส่งเสริมในวันนี้ขึ้นอยู่กับรุ่นที่สามของการZiegler – Natta สิ่งที่ส่งเสริม ซึ่งประกอบด้วย TiCl4 สนับสนุนการเรียกใช้งานMgCl2 (-MgCl2) กับผู้บริจาคอิเล็กตรอน (เช่น เอทิล benzoate)ปรับเปลี่ยนการใช้งานไซต์ และอลูมิเนียม alkyls เป็น cocatalysts[4-7] นวัตกรรมใหม่ถัดไปได้รับส่วนใหญ่เกี่ยวข้องกับค้นหาผู้บริจาคอิเล็กตรอนเหมาะที่เพิ่มกิจกรรมและ stereospecificityของเศษยิ่งไปกว่านั้น ตัวอย่างจากผู้บริจาคดังกล่าว1,3-diethers ของ 5 และ alkylphthalates ของสี่ [8,9][10,11] รุ่นสิ่งที่ส่งเสริมการ ผู้บริจาคเหล่านี้เรียกว่าอิเล็กตรอนภายในผู้บริจาค ซึ่งมีเพิ่มการเตรียมเศษstereoselectivity ของเศษ [12] สำหรับผู้บริจาคอิเล็กตรอนภายนอกเช่น alkoxysilanes (ใช้ alkylphthalates), เพิ่มในระหว่างการเปิดใช้งานเศษกับที่อลูมิเนียม alkyl cocatalyst [12] แม้สูง stereospecific และใช้งานสิ่งที่ส่งเสริมได้ ด้วยเหล่านี้ผู้บริจาคอิเล็กตรอน การค้นหาใหม่ได้อย่างต่อเนื่องเป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนสามารถผลิตชนิดใหม่ของสิ่งที่ส่งเสริมและมีผลต่อคุณสมบัติของพอลิเมอร์ดังนั้น ตัวอย่าง การใช้succinate เป็นการผลิตให้ผู้บริจาคด้วยมวลสบกว้างกระจาย [13]ที่เหมาะสม structurally disordered - สนับสนุน MgCl2 เศษสามารถได้รับ โดยลูกบอลสีของ - MgCl2 [14] อย่างไรก็ตาม แม้แต่โรคสูงโครงสร้างสามารถทำได้โดยยุบ - MgCl2ในบริจาคอิเล็กตรอนเหมาะแล้ว เอาที่ประสานผู้บริจาค หรือโดยสังเคราะห์ - MgCl2 จากโลหะ Mg และคลอไรด์เป็น alkyl[15] ได้โครงสร้างของการสนับสนุนสามารถสามารถเพิ่มเติมปรับโดยโต้ตอบของ MgCl2 มีการบริจาคอิเล็กตรอน การดำรงอยู่ของadducts โซ่พอลิเมอของผู้บริจาค MgCl2/อิเล็กตรอน และความสำคัญในเศษ ก่อตัวที่มีการรายงานในหลายการศึกษา[16-18] นอกจากนี้ การศึกษานี้แสดงว่าเนื้อหาผู้บริจาคของการ adducts จะลดลงเมื่อพวกเขากำลังติดต่อกับ TiCl4และสิ่งที่ส่งเสริมในกิจกรรมที่ขึ้นอยู่กับเนื้อหาของการผู้บริจาคอิเล็กตรอนEthers เป็นชนิดความสำคัญของผู้บริจาคอิเล็กตรอนใน Ziegler – Nattaสิ่งที่ส่งเสริมการ Tetrahydrofuran (THF) มักใช้สำหรับเอทิลีนpolymerization สิ่งที่ส่งเสริม [19 – 21] สำหรับโพรพิลีน polymerization1,3-diethers ได้รวบรวมสนใจมากเป็นการใช้ในสิ่งที่ส่งเสริมการกระจายมวลสบแคบและไฮโดรเจนดีตอบ [22,23] ความสนใจมากที่ไม่ได้จ่ายให้ polyetherผู้บริจาค ก้าวชนิดเหล่านี้ของผู้บริจาคได้รับการศึกษาซึ่งแสดงให้เห็นว่า การใช้ triethers เพิ่ม stereoregularityและการกระจายมวลสบของโพรพิลีน [24] มีการเรียนของเราเดียวความรู้ที่เกี่ยวข้องกับ polyethers ในการZiegler – Natta สิ่งที่ส่งเสริม ในที่ poly(ethylene glycol) (PEG) ด้วยสบมวล 200 กรัม/โมล (∼4 ซ้ำหน่วย) ถูกใช้เป็นตัวทำละลายการเรียกใช้ MgCl2 [25] เกี่ยวกับการสนับสนุนเศษ การโต้ตอบของ MgCl2 มี PEG มีการแพร่หลายศึกษาในฟิลด์ของไลต์ [26-28] ข้อดีของ polyethers คือ ว่า จะค่อนข้างไม่เป็นอันตราย – โดยเฉพาะ ใช้ PEG ในยาหลาย-เพิ่มศักยภาพการเป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนเป็นไปได้สำหรับการสิ่งที่ส่งเสริม Ziegler – Nattaในการศึกษานี้ เราตรวจสอบการใช้ PEG และpoly(tetrahydrofuran) (PTHF) เป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนสำหรับ Ziegler – Nattaสิ่งที่ส่งเสริมการ MgCl2 เปิดถูกสังเคราะห์โดยปฏิกิริยาการของ Mg กับ 1 chlorobutane นำเสนอครั้งแรก โดย Di โตะและเพื่อนร่วมงาน[15,29] การโต้ตอบ polyethers ด้วย - สนับสนุน MgCl2และ ด้วยไทเทเนียม เตตระคลอไรด์ในสิ่งที่ส่งเสริมการศึกษาอินฟราเรด (FT IR) และการสั่นพ้องแม่เหล็กนิวเคลียร์ (NMR)ก ผงเอ็กซ์เรย์การเลี้ยวเบน (PXRD), และการสแกนอิเล็กตรอน microscopy (SEM) ประสิทธิภาพของสิ่งที่ส่งเสริมเตรียมไว้ถูกประเมินโดยใช้กิจกรรมเศษและพอลิเมอร์คุณสมบัติ polymerization ของเอทิลีน และ copolymerizationเอทิลีนและ 1-hexene

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

เบื้องต้น
ตั้งแต่การค้นพบของพวกเขาในปี 1950 ต่างกัน Ziegler-Natta
ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับภายใต้การวิจัยอย่างต่อเนื่องและการพัฒนา
ซึ่งได้นำไปสู่การจ้างงานเร่งปฏิกิริยาอย่างแพร่หลายในปัจจุบันในพอลิเมอเลห
[1,2] สองรุ่นแรกของ Ziegler-Natta
ตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบด้วย TiCl3 เปิดใช้งานโดย AlEt2Cl [3] หลายคน
ของตัวเร่งปฏิกิริยาของวันนี้จะขึ้นอยู่กับรุ่นที่สามของ
ตัวเร่งปฏิกิริยา Ziegler-Natta ซึ่งประกอบด้วย TiCl4 รับการสนับสนุนในการเปิดใช้งาน
MgCl2 (-MgCl2) กับผู้บริจาคอิเล็กตรอน (เช่นเอทิลเบนโซเอต)
การปรับเปลี่ยนการใช้งานเว็บไซต์และมี alkyls อลูมิเนียมเป็น cocatalysts
[4 -7] นวัตกรรมต่อไปได้รับการที่เกี่ยวข้องส่วนใหญ่จะหา
ผู้บริจาคอิเล็กตรอนที่เหมาะสมที่ช่วยเพิ่มกิจกรรมและ stereospecificity
ของตัวเร่งปฏิกิริยาให้ดียิ่งขึ้น ตัวอย่างจากผู้บริจาคดังกล่าว
เป็น alkylphthalates ที่สี่ [8,9] และ 1,3-diethers ที่ห้า
[10,11] รุ่นตัวเร่งปฏิกิริยา ผู้บริจาคเหล่านี้เรียกว่าอิเล็กตรอนภายใน
ผู้บริจาคซึ่งมีการเพิ่มขึ้นในช่วงการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยา
ของตัวเร่งปฏิกิริยา stereoselectivity [12] ในฐานะที่เป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนภายนอก
เช่น alkoxysilanes (ใช้กับ alkylphthalates) พวกเขามีการเพิ่ม
ระหว่างการเปิดใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีอลูมิเนียมอัลคิลตัวเร่งปฏิกิริยาร่วม [12] แม้ว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้งานสูงและ stereospecific
จะได้รับกับผู้บริจาคอิเล็กตรอนเหล่านี้การค้นหาสำหรับคนใหม่
ยังคงเป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนสามารถผลิตชนิดใหม่ของตัวเร่งปฏิกิริยา
และด้วยเหตุนี้ส่งผลกระทบต่อคุณสมบัติลิเมอร์ ตัวอย่างเช่นการใช้
succinate เป็นผู้บริจาคให้โพรพิลีนที่มีมวลโมเลกุลกว้าง
กระจาย [13].
สนับสนุน -MgCl2 ระเบียบโครงสร้างที่เหมาะสมสำหรับตัวเร่งปฏิกิริยา
จะได้รับจากการกัดลูกของ -MgCl2 [14] อย่างไรก็ตามแม้
ความผิดปกติของโครงสร้างที่สูงขึ้นสามารถทำได้โดยการละลาย -MgCl2
ในผู้บริจาคอิเล็กตรอนที่เหมาะสมแล้วถอดประสานงาน
ผู้บริจาคหรือโดยการสังเคราะห์ -MgCl2 จากโลหะ Mg และคลอไรด์อัลคิล
[15] โครงสร้างของการสนับสนุนที่สามารถปรับแต่งต่อไปโดยการ
ทำงานร่วมกันของ MgCl2 กับอิเล็กตรอนบริจาค การดำรงอยู่ของ
โซ่พอลิเมอของ MgCl2 / อิเล็กตรอน adducts ผู้บริจาคและความสำคัญของพวกเขา
ในการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับรายงานในการศึกษาหลาย
[16-18] นอกจากนี้การศึกษาเหล่านี้แสดงให้เห็นว่าเนื้อหาของผู้บริจาค
ของ adducts จะลดลงเมื่อพวกเขาได้รับการติดต่อกับ TiCl4
และว่ากิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นอยู่กับเนื้อหาของ
ผู้บริจาคอิเล็กตรอน.
อีเทอร์เป็นชนิดที่สำคัญของผู้บริจาคอิเล็กตรอนใน Ziegler-Natta
ตัวเร่งปฏิกิริยา . tetrahydrofuran (THF) มักจะใช้สำหรับเอทิลีน
ตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิเมอ [19-21] สำหรับพอลิเมอโพรพิลีน,
1,3-diethers ได้รวบรวมความสนใจมากที่สุดเท่าที่ใช้ในการเร่งปฏิกิริยา
ให้การกระจายมวลโมเลกุลแคบและไฮโดรเจนที่ดี
ตอบสนอง [22,23] ไม่ได้ให้ความสนใจมากได้รับการจ่ายเงินให้กับ polyether
ผู้บริจาค ขั้นตอนต่อเหล่านี้ประเภทของผู้บริจาคได้รับการศึกษา
ที่แสดงให้เห็นว่าการใช้ triethers stereoregularity เพิ่มขึ้น
และการกระจายมวลโมเลกุลของโพรพิลีน [24] มี
การรับรู้ของเราเพียงคนเดียวการศึกษาที่เกี่ยวข้องกับโพลิใน
ตัวเร่งปฏิกิริยา Ziegler-Natta ซึ่งในโพลี (เอทิลีนไกลคอล) (PEG) ที่มี
มวลโมเลกุล 200 g / mol (~4 ซ้ำหน่วย) ถูกนำมาใช้เป็นตัวทำละลาย
เพื่อเปิดใช้งาน MgCl2 [25] ในความสัมพันธ์กับการสนับสนุนตัวเร่งปฏิกิริยาโต้ตอบ
ของ MgCl2 กับ PEG ได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวางในด้าน
ของอิเล็กโทร [26-28] ประโยชน์ของโพลิคือพวกเขาจะ
ค่อนข้างไม่เป็นอันตราย - โดยเฉพาะอย่างยิ่ง PEG ใช้ในยาจำนวนมาก
- เพิ่มศักยภาพของพวกเขาเป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนเป็นไปได้สำหรับ
ตัวเร่งปฏิกิริยา Ziegler-Natta.
ในการศึกษานี้เราตรวจสอบการใช้งานของ PEG และ
โพลี (tetrahydrofuran) (PTHF ) ในฐานะผู้บริจาคอิเล็กตรอนสำหรับ Ziegler-Natta
ตัวเร่งปฏิกิริยา เปิดใช้งาน MgCl2 ถูกสังเคราะห์โดยใช้ปฏิกิริยา
ของ Mg 1-chlorobutane นำเสนอครั้งแรกโดย Di Noto และเพื่อนร่วมงาน
[15,29] ปฏิสัมพันธ์ของโพลิ -MgCl2 ด้วยการสนับสนุน
และมีไทเทเนียมเตตระคลอไรในตัวเร่งปฏิกิริยาได้ศึกษา
กับอินฟราเรด (FT อินฟราเรด) และนิวเคลียร์ด้วยคลื่นสนามแม่เหล็ก (NMR)
สเปกโทรสโก, ผงเลี้ยวเบนรังสีเอกซ์ (PXRD) และการสแกน
กล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอน (SEM) การปฏิบัติงานของตัวเร่งปฏิกิริยาที่เตรียม
รับการประเมินบนพื้นฐานของกิจกรรมตัวเร่งปฏิกิริยาและพอลิเมอ
คุณสมบัติในพอลิเมอของเอทิลีนและใน copolymerization
ของเอทิลีนและ 1 เฮกซีน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

บทนำ
นับตั้งแต่การค้นพบของตนเอง ใน 1950 , วิวิธพันธุ์และ–า
ตัวเร่งปฏิกิริยาจะได้รับภายใต้การวิจัยอย่างต่อเนื่องและการพัฒนา
ทำให้เกิดตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้กันอย่างแพร่หลายในวันนี้โอเลฟินอลิ
[ 1 , 2 ] สองรุ่นแรกของ ซีกเลอร์–า
ตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งประกอบด้วย ticl3 ใช้ alet2cl [ 3 ]
มากมายตัวเร่งปฏิกิริยาในวันนี้จะขึ้นอยู่กับรุ่นที่สามของ
และ–าตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งประกอบด้วย ticl4 สนับสนุนใช้
ชุด ( ชุด ) กับผู้บริจาคอิเล็กตรอน ( เช่น เอทิลเบนโซเอต )
การปรับเปลี่ยนเว็บไซต์ที่ใช้งานและอลูมิเนียม alkyls เป็น cocatalysts
[ 4 – 7 ] นวัตกรรมถัดไปที่ได้รับส่วนใหญ่เกี่ยวข้องกับการค้นหา
เหมาะให้อิเล็กตรอนที่เพิ่มกิจกรรมและ stereospecificity
ของตัวยิ่งขึ้น จากตัวอย่างดังกล่าวจะ alkylphthalates ของผู้บริจาค
4 [ 8,9 ] และ 1,3-diethers ของ 10,11
[ 5 ] รุ่นตัวเร่ง ผู้บริจาคเหล่านี้จะเรียกว่าผู้บริจาคอิเล็กตรอน
ภายในซึ่งจะถูกเพิ่มในการเตรียมตัวเร่งปฏิกิริยา
stereoselectivity ของตัวเร่งปฏิกิริยา [ 12 ]สำหรับผู้บริจาคอิเล็กตรอนจากภายนอก เช่น alkoxysilanes
( ใช้กับ alkylphthalates ) พวกเขาจะเพิ่ม
ในระหว่างการเปิดใช้งานของตัวเร่งปฏิกิริยาด้วยอลูมิเนียมอัลร่วม [ 12 ] แม้ว่าสูงปราดเปรียวและ stereospecific ตัวเร่งปฏิกิริยา
จะได้รับกับผู้บริจาคอิเล็กตรอนเหล่านี้ ค้นหาใหม่
ยังคงเป็นผู้บริจาคอิเล็กตรอนสามารถผลิตชนิดใหม่ของตัวเร่งปฏิกิริยา
จึงมีผลต่อสมบัติของพอลิเมอร์ตัวอย่างเช่นการใช้
ซัคซิเนตเป็นผู้บริจาคให้โพรพิลีนกับกว้างกระจายมวลโมเลกุล
[ 13 ] .
เหมาะกับโครงสร้างระบบ - ชุดการสนับสนุนตัวเร่งปฏิกิริยา
ได้โดยลูกกัด - ไอโซโทป [ 14 ] อย่างไรก็ตาม แม้
สูงกว่าโครงสร้างโรคสามารถทำได้โดยละลาย - MgCl2
ในผู้บริจาคอิเล็กตรอนที่เหมาะสมและประสานงาน
แล้วลบผู้บริจาค หรือสังเคราะห์ - ชุดจากโลหะ Mg และอัลคิลคลอไรด์
[ 15 ] โครงสร้างการสนับสนุนสามารถเพิ่มเติมปรับแต่งโดย
ปฏิสัมพันธ์ของไอโซโทปที่มีอิเล็กตรอน . การดำรงอยู่ของ
โซ่พอลิเมอร์ไอโซโทป / adducts ผู้บริจาคอิเล็กตรอนและความสำคัญในการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยา
ได้รับการรายงานในการศึกษา
[ 16 – 18 ] นอกจากนี้ การศึกษาเหล่านี้แสดงให้เห็นว่าเนื้อหา
ผู้บริจาค