was isolated in moderate yield. Its

was isolated in moderate yield. Its structure was carefully confirmed
by NMR spectroscopy. Thus, 1H NMR spectrum of adduct 5
shows three groups of signals characteristic to the moiety CH2eCH
at d¼4.15e4.55 ppm. In its 13C NMR spectrum, the signal of carbonyl
group appears at d¼200.4 ppm. Instead of the signals of the
double bond carbons, doublet of the tertiary carbon atom CHBr
(d¼47.6 ppm, J¼154 Hz) and a doublet of triplets of the secondary
carbon joined to phenol moiety (d¼69.3 ppm, J¼150 and 4.4 Hz) are
observed.
We have found that adduct 5 is a precursor of pushepull aroxyenone
6 in view of its ability to undergo dehydrobromination
under the treatment with both mineral and organic base. In fact,
when we used K2CO3 or Et3N as a base the reaction proceeded
slowly and the formation of the (0.3:1) mixture of the target
pushepull aroxyenone 6 and initial ketone 5 was registered by
NMR spectroscopy after 3e5 h of the reaction (Scheme 6). Its
structure was confirmed by NMR and mass spectrometry as well as
by comparison with the previously reported data.10 Thus, the olefinic
protons appeared as doublets at 6.39 and 6.77 ppm with JHH
¼16.3 Hz. In the 13C NMR spectrum the signals of olefinic carbons
are observed at 148 and 108 ppm while carbonyl carbon expectedly
shifted to low frequency field (d¼192 ppm). Finally, in the EIMS
spectrum a very intensive molecular ion peak 192 (100) was presented.
This can be regarded as a strong evidence for reaction via
mechanistic pathway B (Scheme 4).

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ถูกแยกผลผลิตปานกลาง ยืนยันโครงสร้างอย่างระมัดระวังโดย NMR สเปกโทรสโก ดังนั้น 1H NMR สเปกตรัมของ adduct 5แสดงลักษณะสัญญาณ moiety CH2eCH สามกลุ่มที่ d¼4.15e4.55 ppm ในสเปกตรัม NMR ของ 13C สัญญาณของ carbonylกลุ่มปรากฏที่ d¼200.4 ppm แทนการส่งสัญญาณของการคาร์บอนพันธะคู่ กว้างของอะตอมคาร์บอนระดับตติยภูมิ CHBr(d¼47.6 ppm, J¼154 Hz) และกว้างของกับของรองคาร์บอนต่อกับฟีนอลมี moiety (d¼69.3 ppm, J¼150 และ 4.4 Hz)ปฏิบัติเราพบที่ adduct 5 เป็นปูชนียบุคคลของ pushepull aroxyenone6 มุมมองความสามารถในการรับ dehydrobrominationภายใต้การรักษาพร้อมทั้งแร่ และอินทรีย์ฐาน อันที่จริงเมื่อเราใช้ K2CO3 หรือ Et3N เป็นฐาน ดำเนินการปฏิกิริยาอย่างช้า ๆ และก่อตัวของส่วนผสม (0.3:1) ของเป้าหมายpushepull aroxyenone 6 และจุดเริ่มต้น 5 จดทะเบียนโดยNMR สเปกโทรสโกหลัง 3e5 h ของปฏิกิริยา (6 โครงการ) ของมันโครงสร้างได้รับการยืนยัน โดย NMR และรเมทเป็นเพิ่มเติม data.10 รายงานก่อนหน้านี้ดังนั้น ที่ลีโอลิโปรตอนตัวเป็น doublets ที่ 6.39 และ 6.77 ppm กับ JHH¼16.3 Hz ในสเปกตรัม NMR 13C สัญญาณของลีโอลิคาร์บอนสังเกตที่ 148 และ 108 ppm ในขณะที่คาร์บอน carbonyl เชืงเลื่อนไปยังฟิลด์ความถี่ต่ำ (d¼192 ppm) ในที่สุด ในการ EIMSคลื่นความถี่สูงสุดเข้มข้นมากโมเลกุลไอออน 192 (100) ถูกนำเสนอนี้อาจถือเป็นหลักฐานที่แข็งแกร่งสำหรับปฏิกิริยาทางกลไกทางเดิน B (โครงการ 4)

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ที่แยกได้ในอัตราผลตอบแทนในระดับปานกลาง โครงสร้างของมันได้รับการยืนยันอย่างระมัดระวัง
โดยสเปกโทรสโก NMR ดังนั้น 1H NMR สเปกตรัมของดึงเข้าหากัน 5
แสดงให้เห็นว่ากลุ่มที่สามของสัญญาณลักษณะการ CH2eCH ครึ่ง
ที่d¼4.15e4.55 ppm ใน 13C NMR สเปกตรัมของสัญญาณของคาร์บอนิล
กลุ่มจะปรากฏขึ้นที่ ppm d¼200.4 แทนการส่งสัญญาณของ
คู่ก๊อบปี้พันธบัตรคู่ของอะตอมของคาร์บอนในระดับอุดมศึกษา CHBR
(PPM d¼47.6, J¼154เฮิร์ตซ์) และคู่ของแฝดสามของรอง
คาร์บอนเข้าร่วมฟีนอลครึ่งหนึ่ง (PPM d¼69.3, J¼150และ 4.4 Hz) มีการ
ตั้งข้อสังเกต.
เราได้พบว่าดึงเข้าหากัน 5 เป็นสารตั้งต้นของ pushepull aroxyenone
6 ในมุมมองของความสามารถในการรับ dehydrobromination
ภายใต้การรักษาที่มีทั้งแร่ธาตุและฐานอินทรีย์ ในความเป็นจริง
เมื่อเราใช้ K2CO3 หรือ Et3N เป็นฐานปฏิกิริยาดำเนินไป
อย่างช้า ๆ และการก่อตัวของ (0.3: 1) ส่วนผสมของเป้าหมาย
aroxyenone pushepull 6 และเริ่มต้นคีโตน 5 ได้รับการลงทะเบียนโดย
NMR สเปกโทรสโกหลังจาก 3e5 ชั่วโมงของการเกิดปฏิกิริยา (โครงการ 6) ของ
โครงสร้างได้รับการยืนยันโดย spectrometry NMR และมวลเช่นเดียวกับ
โดยเปรียบเทียบกับรายงานก่อนหน้านี้ data.10 ดังนั้น olefinic
โปรตอนปรากฏเป็น doublets ที่ 6.39 และ 6.77 ppm กับ JHH
¼16.3เฮิร์ตซ์ ในสเปกตรัม 13C NMR สัญญาณของก๊อบปี้ olefinic
จะสังเกตเห็นที่ 148 และ 108 ppm ในขณะที่คาร์บอนิลคาร์บอนคาดว่า
จะขยับฟิลด์ความถี่ต่ำ (PPM d¼192) สุดท้ายใน EIMS
สเปกตรัมเข้มข้นมากสูงสุดโมเลกุลไอออน 192 (100) ได้นำเสนอ.
นี้สามารถถือได้ว่าเป็นหลักฐานที่แข็งแกร่งสำหรับปฏิกิริยาผ่าน
กลไกทางเดินข (โครงการ 4)

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ได้ผล พอสมควร โครงสร้างของมันเป็นอย่างดี ยืนยันโดย NMR สเปกโทรสโกปี ดังนั้น , 1H NMR สเปกตรัมของปุ่มตัวเลือก 5แสดงกลุ่มของสัญญาณลักษณะที่แน่นอน ch2echที่ D ¼ 4.15e4.55 ppm ในของ 13C NMR สเปกตรัมของสัญญาณทั้งสองกลุ่มปรากฏใน D ¼ 200.4 ppm แทนที่จะเป็นสัญญาณของคาร์บอนพันธะคู่ของคาร์บอนอะตอม , chbr ดับเลทเทอร์( D ¼ 47.6 ppm , J ¼ 154 Hz ) และดับเลตของแฝดสามของมัธยมคาร์บอนกับฟีนอลมีค่า ( D ¼ 69.3 ppm , J ¼ 150 และ 4.4 Hz )สังเกตเราได้พบว่า ปุ่มตัวเลือก 5 เป็นสารตั้งต้นของ pushepull aroxyenone6 ในมุมมองของความสามารถในการรับคลอโรภายใต้การรักษามีทั้งแร่ธาตุและอินทรีย์พื้นฐาน ในความเป็นจริงเมื่อเราใช้ K2CO3 หรือ et3n เป็นฐาน โดยปฏิกิริยาอย่างช้า ๆ และการก่อตัวของ ( 0.3:1 ) ส่วนผสมของเป้าหมายpushepull aroxyenone 6 และ 5 คือการลงทะเบียน โดยเบื้องต้น คีโตนNMR สเปกโทรสโกปี หลังจาก 3e5 H ของปฏิกิริยา ( โครงการ 6 ) ของโครงสร้างที่ได้รับการยืนยันโดย NMR และมวลสารเช่นเดียวกับโดยเปรียบเทียบกับรายงานก่อนหน้านี้ data.10 ปาน กโปรตอนปรากฏเป็นคู่ที่ 6.39 และ 6.77 ppm กับ JJH¼ 16.3 เฮิร์ต ใน 13C NMR สเปกตรัมของสัญญาณของกคาร์บอนสังเกตที่ 148 และ 108 ppm ในขณะที่คาร์บอนิลคาร์บอนหรือว่าเปลี่ยนช่องความถี่ต่ำ ( D ¼ 192 ppm ) ในที่สุด , ใน eimsสเปกตรัมสูงสุดไอออนโมเลกุลเข้มมาก 192 ( 100 ) ถูกเสนอนี่อาจถือเป็นหลักฐานที่แข็งแกร่งสำหรับปฏิกิริยาทางกลไกทาง B ( โครงการ 4 )