A catalyst capable of kinetic Z-sel

A catalyst capable of kinetic Z-selective OM must overcome the
thermodynamically favoured formation of E-alkenes. The reversible
reaction pathway of OM means that it must also inhibit secondary
metathesis, whereby a Z-alkene can be isomerised to the
more stable E-alkene, to prevent erosion of Z/E selectivity.
One of the first Z-selective OM catalysts, developed by Schrock
and Hoveyda, was the stereogenic-at-Mo monoaryloxide-pyrrolide
(MAP) system 1 (Fig. 1). Similar Mo- and W-based systems, including
the stereogenic-at-W MAP catalyst 2, have subsequently been
discovered to provide a collection of catalysts with a range of stabilities
and activities.8,9 In general, W complexes are less reactive
than the Mo catalysts and are thus more suitable for less hindered
olefins where the more active Mo species would display increased
propensity for secondary metathesis and alkene isomerisation.
Grubbs and Hoveyda have also independently developed complementary
stereogenic-at-Ru based systems 3 and 4. These are bench
stable and either commercially available or easily accessible from
known catalyst complexes (Fig. 1).8,10
All catalyst systems developed so far rely on steric differentiation
between axially disposed ligands to induce kinetic stereoselectivity.
In general, alkene substituents are orientated away

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ต้องการเอาชนะ catalyst ที่สามารถออม Z ใช้เดิม ๆผู้แต่ง thermodynamically favoured ของ E alkenes การผันกลับได้ปฏิกิริยาทางเดินของโอมหมายความ ว่า มันต้องยังยับยั้งรองmetathesis สามารถ isomerised Z-แอลคีนให้โดยเพิ่มเติมมีเสถียรภาพ E-แอลคีน ป้องกันการกัดเซาะของ Z/E ใวแรกออม Z เลือกสิ่งที่ส่งเสริม พัฒนา โดย Schrock อย่างใดอย่างหนึ่งและ Hoveyda, stereogenic ที่ Mo monoaryloxide-pyrrolide(MAP) ระบบ 1 (Fig. 1) เหมือนใช้ Mo และ W ระบบ รวมถึงต่อมามีเศษแผนที่ของ stereogenic ที่ W 2ค้นพบเพื่อให้ชุดของสิ่งที่ส่งเสริมกับหงิม ๆactivities.8,9 ทั่วไป W คอมเพล็กซ์มีปฏิกิริยาน้อยสิ่งที่ส่งเสริมในหม้อและมีจึงเหมาะสำหรับน้อยกว่าผู้ที่ขัดขวางโอเลฟินส์ซึ่งพันธุ์หม้ออยู่จะแสดงขึ้นสิ่งสำหรับรอง isomerisation metathesis และแอลคีนGrubbs และ Hoveyda ได้ยังพัฒนาเพิ่มเติมstereogenic ที่ Ru ตามระบบ 3 และ 4 เหล่านี้เป็นผู้พิพากษามั่นคงและอย่างใดอย่างหนึ่งได้ หรือใช้ได้ในเชิงพาณิชย์.8,10 รู้จัก catalyst คอมเพล็กซ์ (Fig. 1)ระบบเศษทั้งหมดที่ได้รับการพัฒนาจนพึ่ง steric สร้างความแตกต่างระหว่าง ligands axially ตัดจำหน่ายเพื่อก่อให้เกิดการเคลื่อนไหว stereoselectivityทั่วไป substituents แอลคีนจะเปลี่ยนแปลงไป

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ตัวเร่งปฏิกิริยาความสามารถในการเคลื่อนไหว OM
Z-เลือกต้องเอาชนะการก่อตัวที่ชื่นชอบthermodynamically E-แอลคีน ย้อนกลับทางเดินปฏิกิริยาของ OM หมายความว่ามันจะต้องยับยั้งรอง metathesis ภารกิจเร่งด่วนของ Z-คีนสามารถ isomerised ไปที่มีเสถียรภาพมากขึ้นE-คีนเพื่อป้องกันการพังทลายของการเลือก Z / E. คนแรก Z-เลือกตัวเร่งปฏิกิริยาอ้อม พัฒนาโดย Schrock และ Hoveyda เป็น stereogenic-at-Mo-monoaryloxide pyrrolide (MAP) ระบบ 1 (รูปที่ 1). ที่คล้ายกัน Mo- และระบบ W-based รวมทั้งstereogenic ที่-W ตัวเร่งปฏิกิริยาแผนที่ 2 ต่อมาได้รับการค้นพบเพื่อให้คอลเลกชันของตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีช่วงของเสถียรภาพที่และ activities.8,9 โดยทั่วไปคอมเพล็กซ์ W มีปฏิกิริยาน้อยกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาโมและจึงเหมาะสำหรับขัดขวางน้อยโอเลฟินที่ใช้งานมากขึ้นชนิดโมจะแสดงเพิ่มขึ้นนิสัยชอบสำหรับmetathesis รองและ isomerisation คีน. กรับส์และ Hoveyda ยังได้พัฒนาตนเองเสริมstereogenic-at-Ru ตามระบบที่ 3 และ 4 เหล่านี้เป็น ม้านั่งที่มีเสถียรภาพและทั้งในเชิงพาณิชย์หรือเข้าถึงได้ง่ายจากคอมเพล็กซ์ตัวเร่งปฏิกิริยาที่รู้จักกัน(รูปที่ 1). .8,10 ทุกระบบพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาเพื่อให้ห่างไกลพึ่งพาความแตกต่าง steric ระหว่างแกนด์กำจัดแกนที่จะทำให้เกิดการเคลื่อนไหว stereoselectivity. โดยทั่วไป substituents คีนจะถูกปรับออกไป

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ตัวเร่งปฏิกิริยาสามารถเคลื่อนไหว z-selective โอมต้องเอาชนะ
thermodynamically ได้รับการ e-alkenes . ปฏิกิริยาที่ผันกลับได้
ของโอม หมายความว่า มันยังต้องยับยั้งมัธยม
ส ซึ่งเป็น z-alkene สามารถ isomerised ไป
e-alkene มีเสถียรภาพมากขึ้น เพื่อป้องกันการกัดเซาะของ Z / E หัวกะทิ .
คนแรก z-selective โอมตัวเร่งปฏิกิริยาที่พัฒนาโดย ชร็อก และ hoveyda
,เป็น stereogenic ที่โม monoaryloxide pyrrolide
( แผนที่ ) 1 ระบบ ( รูปที่ 1 ) โม - ที่คล้ายกันและ w-based ระบบรวมทั้ง
stereogenic-at-w แผนที่ตัวเร่งปฏิกิริยา 2 ต่อมาถูก
ค้นพบเพื่อให้คอลเลกชันของตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีช่วงของกิจกรรมที่มีต่อ
. 8,9 ทั่วไป น้ำหนักจะน้อยกว่าปฏิกิริยาเชิงซ้อน
กว่าโมตัวเร่งปฏิกิริยาและดังนั้นจึงเหมาะสำหรับขัดขวาง
น้อยรับที่ชนิดโมใช้งานมากขึ้นจะแสดงความโน้มเอียงเพิ่มขึ้น
สรอง และคีน isomerisation .
กรับส์ hoveyda ได้อย่างอิสระและพัฒนาเสริม
stereogenic ที่จะใช้ระบบที่ 3 และ 4 เหล่านี้เป็นม้านั่ง
ที่มั่นคงและให้บริการในเชิงพาณิชย์หรือสามารถเข้าถึงได้อย่างง่ายดายจาก
รู้จักตัวเร่งปฏิกิริยาสารประกอบเชิงซ้อน 8,10
( รูปที่ 1 )ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่พัฒนาจนพึ่งพา
ความแตกต่างระหว่างแผ่นเหลวแบบอิมัลชันเอทิ้งลิแกนด์ทำให้เกิดพลังงานจลน์ stereoselectivity .
ทั่วไป คีนหมู่เป็นนิสัยทันที