ABSTRACT: We apply a wide range of

ABSTRACT: We apply a wide range of correlated electronic structure
approaches to the excited states of Ni(CO)4 and Ni(CO) as model
complexes of saturated and unsaturated transition metal carbonyls
respectively to understand the performance of each method, in addition to
setting benchmark data for these metal carbonyls. In particular, we apply the
coupled-cluster linear response hierarchy, complete-active-space self-consistent
field theory, N-electron valence state multireference perturbation
theory, Monte Carlo configuration interaction, and time-dependent density
functional theory with a range of functionals and basis sets. We find that although the systems can qualitatively be described by a
single configuration, electron correlation effects are sufficiently strong to give large single amplitudes in cluster expansions, which
cause spurious solutions to the response equations for the intermediate CCn methods. DFT also performs well if care is taken to
choose an appropriate functional, although for Ni(CO) several popular functionals give the incorrect ground spin-state,
depending on the amount of Hartree−Fock exchange.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

บทคัดย่อ: เราใช้ความหลากหลายของโครงสร้างอิเล็กทรอนิกส์ correlatedแนวอเมริกาตื่นเต้น Ni (CO) 4 และ Ni(CO) เป็นรุ่นสิ่งอำนวยความสะดวกของโลหะทรานซิชันที่อิ่มตัว และในระดับที่สม carbonylsตามลำดับเพื่อเข้าใจประสิทธิภาพของแต่ละวิธี นอกข้อมูลการตั้งค่ามาตรฐานสำหรับ carbonyls โลหะเหล่านี้ เราใช้เฉพาะ การคลัสเตอร์ควบคู่การตอบสนองเชิงลำดับชั้น ทำใช้งานอยู่พื้นที่ตนเองสอดคล้องกันทฤษฎี เวเลนซ์อิเล็กตรอน N สถานะ perturbation multireferenceทฤษฎี การโต้ตอบการตั้งค่าคอนฟิก Carlo มอน และเวลาขึ้นอยู่กับความหนาแน่นทฤษฎีการทำงานกับ functionals และเกณฑ์กำหนด เราพบว่าแม้ว่าระบบ qualitatively ได้อธิบายไว้โดยการตั้งค่าคอนฟิกเดียว ลักษณะความสัมพันธ์ของอิเล็กตรอนมีความแข็งแรงพอให้ช่วงเดียวขนาดใหญ่ในคลัสเตอร์ขยาย ซึ่งทำปลอมแก้ไขสมการตอบวิธี CCn กลาง DFT ทำดีถ้าดูแลถูกต้องเลือกที่เหมาะสมทำงาน แต่สำหรับ Ni(CO) functionals หลายยอดให้พื้นดินไม่ถูกต้องหมุนรัฐขึ้นอยู่กับจำนวนอัตราแลกเปลี่ยน Hartree−Fock

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

บทคัดย่อ:
เราใช้ความหลากหลายของโครงสร้างความสัมพันธ์อิเล็กทรอนิกส์วิธีการรัฐตื่นเต้นของNi (CO) ที่ 4 และ Ni (CO) เป็นรูปแบบที่สลับซับซ้อนของการอิ่มตัวและสำเนาโลหะทรานซิอิ่มตัวตามลำดับที่จะเข้าใจการทำงานของแต่ละวิธีที่นอกเหนือไปจากการตั้งค่าข้อมูลเหล่านี้มาตรฐานสำหรับสำเนาโลหะ โดยเฉพาะอย่างยิ่งเราใช้ควบคู่คลัสเตอร์ลำดับชั้นของการตอบสนองเชิงเส้นพร้อมใช้งานพื้นที่ด้วยตนเองที่สอดคล้องทฤษฎีสนามN-เวเลนซ์อิเล็กตรอนรัฐ multireference ก่อกวนทฤษฎีปฏิสัมพันธ์การกำหนดค่าMonte Carlo และเวลาที่ขึ้นอยู่กับความหนาแน่นของทฤษฎีการทำงานที่มีช่วงของfunctionals และชุดพื้นฐาน เราพบว่าแม้ระบบคุณภาพสามารถอธิบายได้โดยการกำหนดค่าเดียวผลกระทบอิเล็กตรอนมีความสัมพันธ์ที่แข็งแกร่งพอที่จะให้ช่วงกว้างของคลื่นเดียวขนาดใหญ่ในการขยายกลุ่มซึ่งก่อให้เกิดการแก้ปัญหาการปลอมสมการตอบสนองสำหรับวิธีการCCN กลาง ผิวเผินก็จะดำเนินการได้ดีถ้าดูแลถูกนำไปเลือกที่เหมาะสมทำงาน แต่สำหรับ Ni (CO) functionals นิยมหลายให้หมุนสภาพพื้นดินที่ไม่ถูกต้องขึ้นอยู่กับปริมาณของการแลกเปลี่ยนHartree-Fock

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

บทคัดย่อ : เราใช้หลากหลายของความสัมพันธ์แนวโครงสร้าง
อิเล็กทรอนิกส์ไปยังรัฐตื่นเต้น Ni ( CO ) 4 และ Ni ( CO ) เป็นรูปแบบ
เชิงซ้อนของไขมันอิ่มตัว และ carbonyls โลหะเปลี่ยนกรดไขมันไม่อิ่มตัว
ตามลำดับที่จะเข้าใจประสิทธิภาพของแต่ละวิธี โดยการตั้งค่ามาตรฐานสำหรับข้อมูล

carbonyls โลหะเหล่านี้ โดยเฉพาะ เราใช้
คู่กลุ่มเชิงเส้นการลำดับชั้นเสร็จงานตนเองพื้นที่ที่สอดคล้องกัน
ทฤษฎีสนาม n-electron รัฐ multireference ความยุ่งเหยิง
2 , ทฤษฎี , มอนติคาร์โล การปฏิสัมพันธ์ และทฤษฎีการทำงานความหนาแน่น
เวลาที่มีช่วงของฟังก์ชันและการตั้งค่าพื้นฐาน ทำไม we that although the รวม can qualitatively : described by a
configuration single ,อิเล็กตรอนความสัมพันธ์ผลเพียงพอที่แข็งแกร่งเพื่อให้แรงบิดเดียวขนาดใหญ่ในกลุ่มอื่น ซึ่งสาเหตุที่ทำให้โซลูชั่นเพื่อตอบสนอง
สมการวิธีการจำนวนกลาง นี้ยังแสดงได้ดี ถ้าสนใจจะถ่าย

เลือกเหมาะสมตามหน้าที่ แต่สำหรับ Ni ( CO ) ฟังก์ชันยอดนิยมหลายให้ถูกต้องพื้นดินหมุนรัฐ
ทั้งนี้ขึ้นอยู่กับปริมาณของฮาร์ทรี่−กแลกเปลี่ยน