1. Introduction
Fluorine and several of its compounds are extremely toxic, but the fluoride ion is also an essential element for humans. Its beneficial action in the prevention of dental caries was discussed controversially for many years, but is generally accepted nowadays. Because of its importance for human health, fluorides are for example added to drinking water and toothpaste; however, too much fluoride can also result in fluorosis. For these reasons fluoride has to be determined routinely in a variety of samples [1], [2], [3] and [4].
Tea is one of the most important non-alcoholic beverages, and about two third of the world's population consume it daily in the morning [5], and many of them also throughout the day. The plants used to make tea are well known to accumulate fluoride [6], [7] and [8], and the fluorine content might even be used as a parameter for judging the tea quality [9]. Moderate consumption of tea has several health benefits, and one of them is the attenuation of dental caries due to the presence of fluoride [10]. Excessive consumption of tea with high levels of fluoride, however, increases the risk of dental fluorosis, particularly in countries where the water is already enriched with this element [11] and [12]. The occurrence of this disease has already been documented in countries like China, where tea is a very popular beverage, and often consumed all day long [13] and [14].
The determination of fluoride is widely described in the literature and is well-reviewed for example by Huang et al. [15]. The methods range from classical gravimetric and volumetric methods over photometric [1] and electrochemical methods, such as fluoride ion selective electrode (ISE) [4], to ion chromatography (IC) [16], [17] and [18]. Predominating methods nowadays are ISE and IC; the ISE is easy to use, cost-effective and suitable for continuous monitoring, whereas IC is more expensive and requires better trained personnel. Common for both methods is the response for only free fluoride ions; organic or covalently bonded F cannot be detected, making the application practicable only for aqueous systems. Ions such as Al3+, Si4+, Mn3+, Mn2+, and Fe3+ or water-soluble organic compounds form complexes with, and/or absorb free fluoride ions, causing serious interferences resulting in low recoveries.
Fluorine is the most electronegative element with a very high ionization potential of 17.42 eV, and its resonance lines are located in the vacuum-UV range below 100 nm. Hence, the use of spectrometric methods such as inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) or atomic absorption spectrometry (AAS) is not feasible for fluorine determination. Similarly, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) is also not capable to determine fluorine, as the ionization potential of the argon plasma is not sufficient to ionize this element, unless electrothermal vaporization is used for ‘dry’ sample introduction [19] and [20].
Molecular absorption spectrometry (MAS) in flames and furnaces was proposed as an alternative for fluorine determination already in the 1970s, as summarized in recent Review articles [21] and [22]. Particularly Dittrich [23] and [24] and Tsunoda et al. [25] investigated molecular absorption spectra of gallium, indium and aluminum mono-halides in graphite tube furnaces, and aluminum mono-fluoride was applied in most of the later applications for quantitative fluorine determination using MAS. Dittrich [23] and [24] used a dual-channel spectrometer and a hydrogen hollow cathode lamp (HCL) for his investigations; in all the other studies conventional line source AAS was used with a platinum HCL, as one of the lines emitted by the latter coincided accidentally with the AlF spectrum, and D2 background correction. Electron excitation spectra of diatomic molecules such as AlF, which are found in the UV and visible range of the spectrum, are characterized by a pronounced rotational fine structure [21], [22] and [26]. The spectrometers normally used for classical AAS are not capable of resolving this fine structure, resulting in spectral interferences and background correction errors when applied for MAS, so that this approach never found general acceptance.
In the last decade, however, the development and commercial availability of equipment for high-resolution continuum source AAS (HR-CS AAS) [26] has shed new light on the determination of non-metals using MAS [21] and [22], and the determination of fluorine using HR-CS MAS was described by Huang et al. [15] for flame MAS, and by Heitmann et al. [27] using a graphite furnace. The main advantage using this new technique is indeed the high resolution provided by the double monochromator with a prism for pre-dispersion and an echelle grating for highest resolution [26] that almost completely resolves the fine structure of the molecular bands, avoiding at the same time spectral interference and background correction errors [21] and [22]. In both of the above papers the GaF molecular absorption band head at 211.248 nm was chosen instead of the AlF spectrum because of its narrower profile and greater freedom from spectral interference [15] and [27]. Gleisner et al. [28] optimized the procedure, making it more robust using various additives and modifiers; however, at the expense of a more complex procedure, and a relatively high blank value due to the large quantities of reagents that had to be added. Later, Gleisner et al. [29] applied the procedure for the determination of fluorine in toothpaste.
The goal of this work has been to develop a simple and reliable method for the determination of fluorine in tea using MAS and a commercially available high-resolution continuum source atomic absorption spectrometer with electrothermal vaporization for the generation of the target molecule. At the same time we were trying to simplify the method described by Gleisner et al. [28], searching for other molecule-forming agents and avoiding the large number of reagents that were necessary for this procedure, as the proposed method was intended for routine application.
1. บทนำฟลูออรีนและหลายของสารมีพิษมาก แต่ไอออนฟลูออไรด์เป็นองค์ประกอบสำคัญสำหรับมนุษย์ การดำเนินการที่เป็นประโยชน์ในการป้องกันฟันผุได้กล่าวถึง controversially หลายปี แต่โดยทั่วไปยอมรับในปัจจุบัน เนื่องจาก มีความสำคัญสำหรับสุขภาพของมนุษย์ fluorides เช่นเพิ่มการดื่มน้ำและยาสีฟัน อย่างไรก็ตาม ฟลูออไรด์มากเกินไปอาจยังทำให้ฟันตก ด้วยเหตุนี้ ฟลูออไรด์มีการกำหนดเป็นประจำหลายอย่าง [1], [2], [3] และ [4]ชาเป็นเครื่องดื่มแอลกอฮอล์สำคัญที่สุดอย่างใดอย่างหนึ่ง และประมาณสองในสามของประชากรโลกใช้มันทุกวันเช้า [5], และจำนวนมากของพวกเขาตลอดทั้งวันยัง พืชที่ใช้ทำชาจะรู้จักสะสมฟลูออไรด์ [6], [7] [8], และ และฟลูออรีนเนื้อหาอาจจะใช้เป็นพารามิเตอร์สำหรับการตัดสินคุณภาพชา [9] ปริมาณปานกลางชามีประโยชน์ต่อสุขภาพหลาย และหนึ่งในนั้นจะมีความยาวของฟันผุเนื่องจากของฟลูออไรด์ [10] ปริมาณมากเกินไปของชา มีฟลูออไรด์ ระดับสูงเพิ่มความเสี่ยงของฟันฟันตก โดยเฉพาะอย่างยิ่งในประเทศที่น้ำอยู่แล้วอุดมไปด้วยองค์ประกอบนี้ [11] [12] อย่างไรก็ตาม จัดทำเอกสารการเกิดของโรคนี้ในประเทศเช่นจีน ที่ชาเป็นเครื่องดื่มที่นิยมมาก และมักจะใช้ทุกวันนาน [13] และ [14]ความมุ่งมั่นของฟลูออไรด์อย่างกว้างขวางได้อธิบายไว้ในวรรณคดี และมีห้องสรุปตัวอย่างโดยหวง et al. [15] วิธีการช่วงจากคลาสสิกต้อง volumetric วิธี photometric [1] และวิธีการทางเคมีไฟฟ้า เช่นฟลูออไรด์ไอออนใช้อิเล็กโทรด (โรงแรมอิเซ) [4], ไอออน chromatography (IC) [16], [17] [18] และ วิธีการ predominating ปัจจุบันมีอิเสะและ IC อิเสะถูกใช้งานง่าย ประหยัด และเหมาะสำหรับการตรวจสอบอย่างต่อเนื่อง ใน ขณะที่ IC จะแพงกว่าต้องดีกว่าการฝึกอบรมบุคลากร ทั่วไปสำหรับทั้งสองวิธีเป็นการตอบสนองสำหรับฟลูออไรด์ฟรีเท่ากัน อินทรีย์ หรือผูก covalently F ไม่สามารถตรวจพบ ทำแอพลิเคชัน practicable สำหรับระบบอควีเท่านั้น ประจุเช่น Al3 + Si4 + Mn3 + Mn2 + และ Fe3 + หรือสารอินทรีย์ที่ละลายในรูปแบบคอมเพล็กซ์กับ หรือดูดซับฟลูออไรด์ฟรีประจุ สาเหตุ interferences รุนแรงเกิดใน recoveries ต่ำฟลูออรีนเป็นองค์ประกอบสุด electronegative มีศักยภาพ ionization สูงมากของ 17.42 eV และบรรทัดการสั่นพ้องจะอยู่ในช่วงสุญญากาศ UV ด้านล่าง 100 nm ดังนั้น การใช้วิธี spectrometric เช่นท่านควบคู่ spectrometry เล็ดรอดแสงพลาสม่า (ICP วิจัย) หรือดูดกลืนโดยอะตอม spectrometry (AAS) ไม่การกำหนดฟลูออรีน ในทำนองเดียวกัน ท่านพลาโตรเมทรี (ICP MS) ยังไม่ได้สามารถกำหนดฟลูออรีน ศักยภาพ ionization ของพลาสม่าอาร์กอนไม่เพียงพอที่จะ ionize องค์ประกอบนี้ ยกเว้นว่ากลายเป็นไอ electrothermal ใช้การแนะนำตัวอย่างแห้ง' [19] [20]ดูดซึมโมเลกุล spectrometry (มาส) ในเปลวไฟและเตาเผาถูกเสนอเป็นทางเลือกสำหรับการกำหนดฟลูออรีนอยู่ในทศวรรษ 1970 ตามที่สรุปในล่าสุดตรวจทานบทความ [21] [22] โดยเฉพาะอย่างยิ่ง Dittrich [23] และ [24] Tsunoda et al. [25] ตรวจสอบแรมสเป็คตราดูดซึมโมเลกุลของแกลเลียม อินเดียม และอลูมิเนียมขาวดำ-halides ในเตาเผาท่อแกรไฟต์ และใช้อลูมิเนียมขาวดำฟลูออไรด์ส่วนใหญ่ใช้งานในภายหลังสำหรับการกำหนดเชิงปริมาณฟลูออรีนใช้มาส Dittrich [23] [24] ใช้สเปกโตรมิเตอร์แบบสองช่องและหลอดไฟของแคโทดกลวงไฮโดรเจน (HCL) การสืบสวนของเขา ในการศึกษาทั้งหมดอื่น ๆ ทั่วไปบรรทัดต้นทาง AAS ใช้กับ HCL ที่แพลตตินั่ม เป็นหนึ่งในรายการที่ออกมาจากหลังตั้งใจร่วมกับ AlF สเปกตรัม และ D2 พื้นหลังการแก้ไข แรมสเป็คตราในการกระตุ้นอิเล็กตรอนของโมเลกุลเช่น AlF, diatomic ซึ่งพบในรังสียูวีและช่วงของสเปกตรัมมองเห็น มีลักษณะการออกเสียงในการหมุนปรับโครงสร้าง [21], [22] และ [26] ตรวจโดยปกติใช้สำหรับ AAS คลาสสิกไม่สามารถแก้ไขการปรับโครงสร้างนี้ ผล interferences สเปกตรัมและเบื้องหลังการแก้ไขข้อผิดพลาดเมื่อใช้สำหรับมาส เพื่อให้วิธีการนี้ไม่เคยพบทั่วไปยอมรับในทศวรรษที่ผ่านมา อย่างไรก็ตาม การพัฒนาและการค้าพร้อมอุปกรณ์สำหรับ AAS แหล่งความต่อเนื่องที่ความละเอียดสูง (HR CS AAS) [26] มีสารคดีใหม่กำหนดไม่ใช่โลหะใช้มาส [21] [22], และความมุ่งมั่นของฟลูออรีนใช้ HR CS มาสถูกอธิบายโดยหวง et al. [15] ในเปลวไฟมาส และโดย Heitmann et al. [27] โดยใช้แบบเตาเผาแกรไฟต์ ประโยชน์หลักที่ใช้เทคนิคใหม่นี้แน่นอนคือ ความละเอียดสูงที่ให้ โดย monochromator คู่กับปริซึมกระจายตัวก่อนและ echelle เป็น grating สำหรับความละเอียดสูงสุด [26] ที่เกือบสมบูรณ์แก้ไขปรับโครงสร้างของวงโมเลกุล หลีกเลี่ยงสัญญาณรบกวนของสเปกตรัมเวลา และข้อผิดพลาดการแก้ไขพื้นหลัง [21] และ [22] ในทั้งสองข้างเอกสารหัววงดูดซึมโมเลกุล GaF ที่ 211.248 nm ถูกเลือกแทนสเปกตรัม AlF ของโพรไฟล์ที่แคบกว่าและอิสรภาพจากสเปกตรัมสัญญาณรบกวน [15] และ [27] Gleisner et al. [28] ปรับขั้นตอน ทำให้แข็งแกร่งมากขึ้นโดยใช้วัตถุเจือปนต่าง ๆ และคำวิเศษณ์ อย่างไรก็ตาม ค่าใช้จ่ายขั้นตอนที่ซับซ้อน และค่าว่างค่อนข้างสูงเนื่องจาก reagents จำนวนมาก ที่ได้เข้า ภายหลัง Gleisner et al. [29] ใช้ขั้นตอนในการกำหนดของฟลูออรีนในยาสีฟันเป้าหมายของงานนี้ได้รับการ พัฒนาวิธีที่ง่าย และเชื่อถือได้สำหรับความมุ่งมั่นของฟลูออรีนในชาด้วยมาสและสเปกโตรมิเตอร์ดูดกลืนโดยอะตอมมาใช้ได้ในเชิงพาณิชย์ความต่อเนื่องที่ความละเอียดสูงกลายเป็นไอ electrothermal สำหรับการสร้างโมเลกุลเป้าหมาย ขณะเดียวกันเราก็พยายามลดความซับซ้อนของวิธีการอธิบายโดย Gleisner et al. [28], ค้นหาตัวแทนขึ้นโมเลกุลอื่น ๆ และหลีกเลี่ยงของ reagents ที่จำเป็นสำหรับขั้นตอนนี้ เป็นวิธีการนำเสนอสร้างขึ้นสำหรับโปรแกรมประยุกต์ประจำ
การแปล กรุณารอสักครู่..
1 . ฟลูออรีนบทนำ
และหลายของสารประกอบที่เป็นพิษมาก แต่ฟลูออไรด์ไอออนยังเป็นองค์ประกอบที่จำเป็นสำหรับมนุษย์ ของการกระทำที่เป็นประโยชน์ในการป้องกันโรคฟันผุที่กล่าวถึง controversially เป็นเวลาหลายปี แต่เป็นที่ยอมรับโดยทั่วไปในปัจจุบัน เพราะความสำคัญของสุขภาพมนุษย์ ฟลูออไรด์มีตัวอย่างเช่นการเพิ่มน้ำดื่มและยาสีฟัน ; อย่างไรก็ตามฟลูออไรด์มากเกินไปอาจส่งผลในปัญหา . เหตุผลเหล่านี้ ฟลูออไรด์มีกำหนดตรวจในความหลากหลายของตัวอย่าง [ 1 ] , [ 2 ] , [ 3 ] และ [ 4 ] .
ชาเป็นหนึ่งในที่สำคัญที่สุด เครื่องดื่มไม่มีแอลกอฮอล์ และประมาณ 2 ใน 3 ของประชากรโลกกินมันทุกวันในตอนเช้า [ 5 ] , และอีกหลาย ๆ พวกเขายังตลอดทั้งวันพืชที่ใช้ทำชาเป็นที่รู้จักกันเป็นอย่างดีเพื่อสะสมฟลูออไรด์ [ 6 ] [ 7 ] และ [ 8 ] และฟลูออรีน เนื้อหาอาจจะใช้เป็นพารามิเตอร์เพื่อตัดสินคุณภาพชา [ 9 ] การบริโภคปานกลางของชามีประโยชน์ต่อสุขภาพหลายประการ และหนึ่งในนั้นคือการฟันผุเนื่องจากการแสดงตนของฟลูออไรด์ [ 10 ] การบริโภคมากเกินไปของชาที่มีระดับฟลูออไรด์ , อย่างไรก็ตามเพิ่มความเสี่ยงของโรคฟัน โดยเฉพาะในประเทศที่น้ำก็อุดมไปด้วยองค์ประกอบนี้ [ 11 ] และ [ 12 ] การเกิดโรคนี้ได้ถูกบันทึกไว้ในประเทศ เช่น จีน ที่ชาเป็นเครื่องดื่มที่นิยมมากและมักจะบริโภคตลอดทั้งวัน [ 13 ] และ [ 14 ] .
การหาปริมาณฟลูออไรด์อธิบายกันอย่างแพร่หลายในวรรณกรรมและตรวจสอบอย่างดีตัวอย่างเช่นโดย Huang et al . [ 15 ] วิธีการช่วงจากคลาสสิกและปริมาตรด้วยวิธีเหนือแสง [ 1 ] และวิธีทางเคมี เช่น ฟลูออไรด์ไอออน selective electrode ( ISE ) [ 4 ] , ไอออนโครมาโตกราฟี ( IC ) [ 16 ] [ 17 ] และ [ 18 ] predominating วิธีการในปัจจุบันจะกระทำ และ IC ;การกระทำที่ใช้งานง่าย , ค่าใช้จ่ายที่มีประสิทธิภาพและเหมาะสำหรับการตรวจสอบอย่างต่อเนื่อง ส่วน IC มีราคาแพงมากและต้องมีการฝึกอบรมบุคลากรได้ดี สามัญสำหรับทั้งสองวิธีมีการตอบสนองเพียงไอออนฟลูออไรด์ฟรี อินทรีย์ หรือ covalently ผูกมัด F ไม่สามารถตรวจพบ , การประยุกต์ใช้ในทางปฏิบัติสำหรับระบบน้ำ . ไอออน เช่น al3 si4 mn3 mn2 , , , ,และ fe3 หรือละลายสารอินทรีย์เชิงซ้อน ด้วยรูปแบบและ / หรือดูดซับไอออนฟลูออไรด์ฟรี ทำให้เกิดการแทรกแซงที่เกิดในขั้นร้ายแรงน้อย
ฟลูออรีนเป็นองค์ประกอบซึ่งประกอบด้วยประจุไฟฟ้าลบมากที่สุดที่มีศักยภาพสูงมาก ไอออไนเซชัน 17.42 EV และสายเรโซแนนซ์ของบริษัทอยู่ในช่วงสูญญากาศ UV ต่ำกว่า 100 นาโนเมตร ดังนั้นการใช้วิธีการอุปนัยพลาสมาความเช่นคู่แสงเล็ดรอด spectrometry ( ICP OES ) หรือ Atomic absorption spectrometry ( AAS ) ที่ไม่ได้เป็นไปได้สำหรับฟลูออรีน ความมุ่งมั่น โดยอุปนัยคู่พลาสมาแมสสเปกโตรเมทรี ( ICP-MS ) ยังไม่สามารถกำหนดฟลูออรีน เป็นไอออไนเซชันของอาร์กอนพลาสมามีศักยภาพไม่เพียงพอที่จะเปลี่ยนเป็นอิออนธาตุนี้นอกจากการศึกษาการระเหยคือใช้ตัวอย่างแห้ง ' ' บทนำ [ 19 ] และ [ 20 ] .
โมเลกุลดูดกลืน spectrometry ( MAS ) ในเปลวไฟ และเตาเผาถูกเสนอเป็นทางเลือกสำหรับฟลูออรีนกำหนดแล้วในทศวรรษ ที่สรุปในบทความล่าสุดวิจารณ์ [ 21 ] และ [ 22 ] โดยเฉพาะอย่างยิ่ง dittrich [ 23 ] และ [ 24 ] และ tsunoda et al .[ 25 ] ตรวจสอบโมเลกุลการดูดกลืนรังสีของอินเดียมแกลเลียมและอลูมิเนียม โมโน , เฮไลด์ในเตาเผาแบบท่ออลูมิเนียมโมโนไฟท์และฟลูออไรด์ที่ใช้ในส่วนใหญ่ของโปรแกรมในภายหลังสำหรับการหาปริมาณฟลูออรีนใช้ Mas dittrich [ 23 ] และ [ 24 ] ใช้สเปกช่องคู่และไฮโดรเจนแคโทดหลอดกลวง ( HCl ) สำหรับการสืบสวนของเขาในทั้งหมดอื่น ๆ การศึกษาปกติที่มาสาย AAS ใช้แพลทินัม HCL เป็นหนึ่งสายที่ออกมาจากหลังประจวบเหมาะโดยบังเอิญกับสเปกตรัมอัลฟ์และ D2 แก้ไขพื้นหลัง สเปกตรัมของโมเลกุลอะตอมและอิเล็กตรอน เช่น อัลฟ์ ซึ่งพบใน UV และช่วงของสเปกตรัมที่มองเห็นเป็นลักษณะการหมุนอ่านว่าโครงสร้างดี [ 21 ][ 22 ] และ [ 26 ] าที่ปกติใช้กับ AAS คลาสสิกไม่สามารถแก้ไขโครงสร้างนี้ได้ผลในการแทรกแซงสเปกตรัมและการแก้ไขข้อผิดพลาดเมื่อใช้สำหรับพื้นหลังเพิ่มเติม ดังนั้นวิธีนี้ไม่พบการยอมรับทั่วไป .
ในทศวรรษสุดท้าย อย่างไรการพัฒนาเชิงพาณิชย์ และความพร้อมของอุปกรณ์ความละเอียดสูงต่อเนื่องแหล่ง AAS ( hr-cs AAS ) [ 26 ] ได้หลั่งแสงใหม่ในการหาไม่ใช่โลหะใช้ Mas [ 21 ] และ [ 22 ] และการหาปริมาณฟลูออรีนใช้ hr-cs Mas ได้รับการอธิบายโดย Huang et al . [ 15 ] สำหรับ Mas เปลวไฟ และ heitmann et al . [ 27 ] การใช้แกรไฟต์เตาประโยชน์หลักที่ใช้เทคนิคใหม่นี้คือแน่นอนความละเอียดสูงโดยโมโนโครเมเตอร์คู่กับปริซึมก่อนการแพร่กระจาย และการ echelle ตะแกรงสำหรับสูงสุดความละเอียด [ 26 ] ที่เกือบสมบูรณ์แก้ปัญหาโครงสร้างละเอียดของกลุ่มโมเลกุลที่หลีกเลี่ยงในเวลาเดียวกันการรบกวนและข้อผิดพลาดแก้ไขพื้นหลัง [ 21 ] และ [ 22 ]ในทั้งสองข้างต้นเอกสารกัฟโมเลกุลการดูดกลืนหัวที่ 211.248 nm ได้รับเลือกแทนสเปกตรัมของอัลฟ์ เพราะความแคบโปรไฟล์และเสรีภาพมากขึ้นจากการแทรกแซงการ [ 15 ] และ [ 27 ] gleisner et al . [ 28 ] ปรับกระบวนการให้มีประสิทธิภาพมากขึ้นโดยใช้สารเติมแต่งต่าง ๆ และปรับเปลี่ยน แต่ที่ค่าใช้จ่ายของกระบวนการที่ซับซ้อนมากขึ้นและค่อนข้างสูง ค่าว่างเนื่องจากการปริมาณมากของสารเคมีที่ต้องเพิ่ม ต่อมา gleisner et al . [ 29 ] ใช้วิธีการหาปริมาณฟลูออรีนในยาสีฟัน .
เป้าหมายของงานนี้ ได้รับการ พัฒนาที่ง่ายและเชื่อถือได้วิธีการหาปริมาณฟลูออรีนในชาโดยใช้ MAS และในเชิงพาณิชย์ที่มีความละเอียดสูงต่อเนื่องแหล่งดูดซับอะตอมสเปกกับการศึกษาการระเหยสำหรับการสร้างโมเลกุลเป้าหมาย ในเวลาเดียวกัน เรากำลังพยายามที่จะลดความซับซ้อนของวิธีการที่อธิบายโดย gleisner et al . [ 28 ]การค้นหาโมเลกุลรูปตัวแทนและหลีกเลี่ยงจำนวนมากของสารเคมีที่จำเป็นสำหรับขั้นตอนนี้เป็นวิธีที่เสนอมีวัตถุประสงค์สำหรับใช้ประจำวัน
การแปล กรุณารอสักครู่..