Our approach to 1 and 2 was guided

Our approach to 1 and 2 was guided by a longstanding
interest in developing new applications of olefin metathesis
for the synthesis of complex natural products, particularly
alkaloids.11,12 We thus envisioned a unified strategy for the
preparation of both of these alkaloids that would feature
chemoselective cross metathesis reactions involving the key
intermediate 10 (Scheme 1).
A novel route to the diene 5, a known intermediate that
had been previously transformed into pinnaic acid (1) via
3,
5 would entail a cross metathesis reaction between 10 and
the dienoate 813 in the presence of Grubbs’ second generation
metathesis catalyst (7).14 Similarly, a cross metathesis
reaction between 10 and a dienoate such as 9, which bears
a leaving group R, would lead to 6, a possible intermediate
en route to halichlorine (2). The opportunity to extend the
scope of olefin cross metathesis15 rendered this general
approach to 1 and 2 particularly attractive. Olefin 10 would
in turn be prepared by a Curtius rearrangement of a
compound derived from 11, whose synthesis via an efficient
three-component reaction was reported by Heathcock.16
The formal synthesis of pinnaic acid (1) is summarized
in Scheme 2. Selective silylation of the diol 12 with

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

ทำไมเราถึง 1 และ 2 ถูกแนะนำ โดยว่าสนใจในการพัฒนาโปรแกรมประยุกต์ใหม่ของ olefin metathesisการสังเคราะห์สารผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่ซับซ้อน โดยเฉพาะอย่างยิ่งalkaloids.11,12 เราจึงจินตนาการรวมกลยุทธ์สำหรับการเตรียมความพร้อมของทั้งสองเหล่านี้ alkaloids ที่จะchemoselective ข้าม metathesis ปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องกับคีย์กลาง 10 (แผน 1)กระบวนการผลิตนวนิยายการ diene 5 รู้จักกลางที่ก่อนหน้านี้ถูกเปลี่ยนมาเป็นกรด pinnaic (1) ผ่าน35 จะอันปฏิกิริยา metathesis ไขว้ระหว่าง 10 และdienoate 813 ในต่อหน้าของรุ่นที่สองของ Grubbsmetathesis catalyst (7) .14 ทำนอง metathesis ไขว้ปฏิกิริยาระหว่าง 10 และ dienoate เช่น 9 ที่หมีกลุ่มออก R จะนำไปสู่ 6 ระดับปานกลางได้เส้นทางน้ำไปยัง halichlorine (2) โอกาสที่จะขยายการขอบเขตของ olefin ไขว้ metathesis15 แสดงนี้ทั่วไปวิธีที่ 1 และ 2 ที่น่าสนใจอย่างยิ่ง Olefin 10 จะจะเตรียม โดย rearrangement Curtius ของการสารประกอบที่มาจาก 11 สังเคราะห์ที่ผ่านการมีประสิทธิภาพสามส่วนปฏิกิริยาที่รายงาน โดย Heathcock.16สรุปสังเคราะห์ทางของกรด pinnaic (1)ในแผนงาน 2 Silylation งานของ diol 12 ด้วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

วิธีการของเราในการที่ 1 และ 2
ได้รับการแนะนำโดยยาวนานที่น่าสนใจในการพัฒนาโปรแกรมใหม่ของmetathesis
เลหสำหรับการสังเคราะห์ผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่ซับซ้อนโดยเฉพาะอย่างยิ่ง
alkaloids.11,12
เราจึงมองเห็นภาพเป็นกลยุทธ์แบบครบวงจรสำหรับการเตรียมความพร้อมของทั้งสองลคาลอยด์เหล่านี้ที่จะมี
chemoselective ปฏิกิริยา metathesis
ข้ามที่เกี่ยวข้องกับปุ่มกลาง10 (โครงการ 1).
เส้นทางใหม่ในการ diene 5
ซึ่งเป็นที่รู้จักกันกลางที่ได้รับการเปลี่ยนก่อนหน้านี้เป็นกรดpinnaic (1) ผ่าน
3,
5 จะนำมาซึ่งปฏิกิริยา metathesis ข้ามระหว่าง 10 และ
dienoate 813 ในการปรากฏตัวของกรับส์ 'รุ่นที่สอง
metathesis ตัวเร่งปฏิกิริยา (7) 0.14 ทำนองเดียวกัน metathesis
ข้ามปฏิกิริยาระหว่างวันที่10 และ dienoate เช่น 9
หมีซึ่งเป็นกลุ่มที่ออกจากอาจะนำไปสู่การที่6
ที่เป็นไปได้ระดับกลางเส้นทางที่จะไปhalichlorine (2) โอกาสที่จะขยายขอบเขตของ metathesis15 ข้ามโอเลฟินการแสดงผลนี้โดยทั่วไปวิธีการที่1 และ 2 โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่น่าสนใจ เลห 10 จะในทางกลับกันจะจัดทำขึ้นโดยปรับปรุงใหม่เทียสของสารที่ได้มาจากที่11 ที่มีการสังเคราะห์ที่มีประสิทธิภาพผ่านปฏิกิริยาสามองค์ประกอบถูกรายงานโดยHeathcock.16 การสังเคราะห์อย่างเป็นทางการของกรด pinnaic (1) สรุปในโครงการ2. เลือก silylation ของไดออล 12 ด้วย

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

วิธีการของเราเพื่อที่ 1 และ 2 นำความสนใจยาวนาน
ในการพัฒนาโปรแกรมประยุกต์ใหม่ของโอเลฟินส
สำหรับการสังเคราะห์ของผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่ซับซ้อนโดยเฉพาะอย่างยิ่ง
อยด์ . 11,12 เราจึงได้คิดกลยุทธ์แบบครบวงจรสำหรับการเตรียมการของทั้งสอง

chemoselective อยด์ที่จะมีปฏิกิริยาข้ามสเกี่ยวข้องกับคีย์
กลาง 10
โครงการ 1 )เส้นทางใหม่กับได 5 ขั้นกลางที่รู้จักกันก่อนหน้านี้เป็น pinnaic
แปรสภาพเป็นกรด ( 1 ) ผ่าน
3
5 จะครอบคลุมข้ามสปฏิกิริยาระหว่าง 10 และ
dienoate 813 ในการแสดงตนของกรับส์ ' รุ่นที่สอง
สตัวเร่งปฏิกิริยา ( 7 ) 14 ข้ามส
ในทํานองเดียวกัน ปฏิกิริยาระหว่าง 10 และ dienoate เช่น 9 ซึ่งมีการปล่อยให้กลุ่ม R , นำไปสู่ 6เป็นไปได้กลาง
en เส้นทางไปยัง halichlorine ( 2 ) โอกาสที่จะขยายขอบเขตของโอเลฟินข้าม metathesis15

แสดงนี้ทั่วไปแบบที่ 1 และ 2 โดยเฉพาะ ที่น่าสนใจ โอเลฟิน 10 จะ
จะเตรียมโดย curtius ใหม่ของสารประกอบที่ได้จาก
11 ที่มีการสังเคราะห์ผ่านที่มีประสิทธิภาพ
3 องค์ประกอบปฏิกิริยาถูกรายงานโดย heathcock 16
.การสังเคราะห์อย่างเป็นทางการของ pinnaic acid ( 1 ) ได้สรุป
ในโครงการ 2 . เลือกซิลิเวชันของไดออล 12 กับ