Different catalytic cycles for Buch

Different catalytic cycles for Buchwald-Hartwig reactions have been proposed
depending on the ligands used and the substrates. However, a catalytic cycle

which has been suggested by Buchwald for dialkylbiaryl phosphines in a recent
paper is depicted in Figure 1. After the formation of the catalytic species Pd(0)Ln
(n commonly = 2; sometimes n = 1; L = tertiary phosphines), there follows
oxidative addition of the aryl halide to Pd(0)Ln and coordination of the amine to
the resulting palladium(II) intermediate. Base deprotonates the amine and the
arylamine product is formed by reductive elimination as the catalyst is
regenerated.

The rate of oxidative addition depends on the electronic and steric properties
of the catalyst and substrate. The more electron-rich and sterically unhindered
the catalyst, the higher the rate of the oxidative addition. The nature of the halide
also affects the rate (I > Br > Cl > F) because the carbon-halogen bonds are
broken during the oxidative addition step.

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

รอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่แตกต่างกันสำหรับปฏิกิริยา Buchwald-Hartwig
ได้รับการเสนอขึ้นอยู่กับแกนด์ที่ใช้และพื้นผิว แต่รอบตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับการแนะนำโดย Buchwald สำหรับฟอสฟ dialkylbiaryl ล่าสุดในกระดาษเป็นที่ปรากฎในรูปที่1 หลังจากการก่อตัวของสายพันธุ์ที่ตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียม (0) Ln (n = 2 ทั่วไปบางครั้ง n = 1; L = ระดับอุดมศึกษา ฟอสฟ) มีดังต่อไปนี้นอกจากออกซิเดชันของaryl ลิดเพื่อ Pd (0) Ln และการประสานงานของเอมีนเพื่อแพลเลเดียมผล(II) กลาง ฐาน deprotonates amine และผลิตภัณฑ์arylamine จะเกิดขึ้นโดยลดลงไปเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีการสร้างใหม่. อัตรา oxidative นอกจากนี้ขึ้นอยู่กับคุณสมบัติและอิเล็กทรอนิกส์ steric ของตัวเร่งปฏิกิริยาและสารตั้งต้น ยิ่งอิเล็กตรอนที่อุดมด้วยและไม่ จำกัด sterically ตัวเร่งปฏิกิริยาที่สูงกว่าอัตราการเพิ่มออกซิเดชัน ธรรมชาติของฮาไลด์ยังมีผลต่ออัตราการ (I> Br> Cl> F) เพราะพันธบัตรคาร์บอนฮาโลเจนจะหักในระหว่างขั้นตอนนอกจากออกซิเดชัน

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

วงจรปฏิกิริยาที่แตกต่างกันสำหรับ Buchwald ฮาร์วิก ปฏิกิริยาที่ได้รับการเสนอ
ขึ้นอยู่กับลิแกนด์ใช้และท อย่างไรก็ตาม การเร่งรอบ

ซึ่งได้รับการแนะนำโดย Buchwald สำหรับ dialkylbiaryl phosphines ในกระดาษล่าสุด
จะแสดงในรูปที่ 1 หลังจากการก่อตัวของ PD ชนิดเร่งปฏิกิริยา ( 0 )
( ปกติ = 2 ; บางครั้ง N = 1 L = ตติยภูมิมีดังนี้
phosphines )เพิ่มออกซิเดชันของไลด์กลืนกันกับ PD ( 0 ) ในการประสานงานของเอมีนและ

ผลแพลเลเดียม ( II ) ระดับกลาง ฐาน deprotonates ที่เอมีนและผลิตภัณฑ์
แอริลลามีน เกิดจากการเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งเป็น
7

อัตราของปฏิกิริยานอกจากนี้ขึ้นอยู่กับอิเล็กทรอนิกส์และเอคุณสมบัติ
ของตัวเร่งปฏิกิริยาและสารอิเล็กตรอนมากขึ้นร่ำรวยและ sterically อัน
ตัวเร่งปฏิกิริยา สูงกว่าอัตราเพิ่มออกซิเดชัน ธรรมชาติของเฮไลด์
ยังมีผลต่อคะแนน ( ผม > br > คลอรีน > F ) เพราะคาร์บอนฮาโลเจนหุ้นกู้
หักในระหว่างขั้นตอนเพิ่มออกซิเดชัน