The Larock indolization between 4-m

The Larock indolization between 4-methylpent-1-yn-3-ols (alkynols) and ortho-bromo and ortho-iodoanilines
has been studied. Although the unprotected alkynol was an unviable substrate for the annulation
reaction, protected derivatives did proceed to the indole products. Interestingly, this reaction
does not appear to occur by the widely accepted mechanism for the Larock indolization of internal alkynes,
but by the initial formation of a cross-coupled arylalkyne followed by 5-endo-dig cyclization.
Importantly, when a chiral alkynol is used, the stereochemical integrity is retained in the indole product.
Although this methodology could not be successfully extended to a double Larock indolization approach
to terreusinone, two separate total syntheses evolved from these studies: A bidirectional, double
Sonogashira-hydroamination approach and a one-pot Larock indolizationeSonogashira coupling followed
by hydroamination. This work has not only confirmed the gross structure and absolute configuration
of the photoprotecting natural product terreusinone, but also uncovered several novel applications
of known reaction conditions that should find broad applications in the field of heteroaromatic
construction.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Indolization Larock 4-methylpent-1-yn-3-ols (alkynols) และโบ รโม ortho และ ortho iodoanilinesมีการศึกษา แม้ว่า alkynol ป้องกันถูกพื้นผิวการ unviable สำหรับการ annulationปฏิกิริยา อนุพันธ์ป้องกันได้ดำเนินการด้านอินโดล ปฏิกิริยานี้เป็นเรื่องน่าสนใจไม่ให้ เกิดขึ้น ด้วยกลไก indolization Larock ของ alkynes ภายใน การยอมรับอย่างกว้างขวางแต่ โดยการก่อตัวเริ่มต้นของ arylalkyne ที่ข้ามควบคู่ตามแหล่งโบราณคดี endo 5 cyclizationสำคัญ เมื่อใช้ alkynol สารเคมี chiral อนุ ความ stereochemical จะสะสมในผลิตภัณฑ์อินโดลแม้ว่าวิธีนี้อาจไม่ประสบความสำเร็จขยายให้วิธีการ indolization Larock แบบคู่ถึง terreusinone แยก syntheses รวมที่พัฒนาจากการศึกษานี้: สองทิศทาง คู่วิธีการ Sonogashira-hydroamination และเชื่อมต่อหนึ่งหม้อ Larock indolizationeSonogashira ตามโดย hydroamination งานนี้ไม่เพียงยืนยันโครงสร้างรวมและกำหนดค่าสัมบูรณ์ของ terreusinone ผลิตภัณฑ์ธรรมชาติ photoprotecting แต่ยัง เปิดใช้งานนวนิยายปฏิกิริยารู้จักเงื่อนไขที่ควรหางานที่กว้างในด้าน heteroaromaticก่อสร้าง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

indolization Larock ระหว่าง 4 methylpent-1-YN-3-OLS (alkynols) และ Ortho-Bromo และ Ortho-iodoanilines
ได้รับการศึกษา แม้ว่า alkynol ที่ไม่มีการป้องกันเป็นสารตั้งต้นสำหรับ unviable annulation
ปฏิกิริยาอนุพันธ์ป้องกันไม่ดำเนินการกับผลิตภัณฑ์ที่อินโด ที่น่าสนใจปฏิกิริยานี้
จะไม่ปรากฏที่จะเกิดขึ้นโดยกลไกการได้รับการยอมรับอย่างกว้างขวางสำหรับ indolization Larock ของ alkynes ภายใน
แต่การก่อตัวเริ่มต้นของ arylalkyne ข้ามคู่ตามด้วย 5-Endo ขุด cyclization.
ที่สำคัญเมื่อ alkynol chiral ถูกนำมาใช้ . สมบูรณ์ stereochemical จะถูกเก็บไว้ในผลิตภัณฑ์ของอินโด
แม้ว่าวิธีการนี้ไม่สามารถประสบความสำเร็จในการขยายวิธีการ indolization Larock คู่
จะ terreusinone สองสังเคราะห์ทั้งหมดที่แยกต่างหากวิวัฒนาการมาจากการศึกษาเหล่านี้: แบบสองทิศทางสอง
วิธี Sonogashira-hydroamination และหม้อหนึ่ง Larock indolizationeSonogashira มีเพศสัมพันธ์ตาม
โดย hydroamination งานนี้ไม่เพียง แต่ได้รับการยืนยันโครงสร้างขั้นต้นและการกำหนดค่าที่แน่นอน
ของผลิตภัณฑ์จากธรรมชาติ photoprotecting terreusinone แต่ยังเปิดการใช้งานนวนิยายหลาย
เงื่อนไขปฏิกิริยาที่รู้จักกันว่าควรจะพบการใช้งานในวงกว้างในด้านการ heteroaromatic
ก่อสร้าง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ส่วนการสังเคราะห์อินโดลแบบลาร์รอคก์ indolization ระหว่าง 4-methylpent-1-yn-3-ols ( alkynols ) และโบรโมโธ โธ iodoanilines
และได้เรียน แม้ว่า alkynol ไม่ได้คิดเป็นฐานรองสำหรับ annulation
ปฏิกิริยาป้องกันอนุพันธ์ได้ดำเนินการผลิตอินโดล . ที่น่าสนใจนี้ปฏิกิริยา
ไม่ ปรากฏเกิดขึ้น โดยได้รับการยอมรับอย่างกว้างขวาง กลไกในการสังเคราะห์อินโดลแบบลาร์รอคก์ indolization ของอัลไคน์ภายใน ,
แต่จากการก่อตัวเริ่มต้นของกางเขนคู่ arylalkyne ตามด้วยอัล 5-endo-dig .
ที่สำคัญ เมื่อ alkynol จวนตัวใช้ ความสมบูรณ์ stereochemical ยังคงอยู่ในผลิตภัณฑ์อินโดล .
แม้ว่าวิธีการนี้ไม่สามารถขยายเรียบร้อยแล้วเพื่อคู่การสังเคราะห์อินโดลแบบลาร์รอคก์ indolization วิธีการ
เพื่อ terreusinone สองการสังเคราะห์รวมแยกวิวัฒนาการจากการศึกษาเหล่านี้ : สองคู่
sonogashira hydroamination เข้าหาและหม้อการสังเคราะห์อินโดลแบบลาร์รอคก์ indolizationesonogashira การมีเพศสัมพันธ์ตาม
โดย hydroamination . งานนี้ไม่ได้มีเพียงการยืนยันโครงสร้างรวม และแน่นอนค่า
ของ photoprotecting terreusinone ผลิตภัณฑ์ธรรมชาติ แต่ยังเปิดหลายโปรแกรมนวนิยาย
หรือปฏิกิริยาเงื่อนไขที่ควรจะหาโปรแกรมคร่าว ๆในด้านการก่อสร้าง heteroaromatic