As part of our studies on the biochirogenesis of peptides of homochiral sequence during early evolution, the formation of oligopeptides composed of 14−24 residues of the same handedness in the polymerization of dl-leucine (Leu), dl-phenylalanine (Phe), and dl-valine (Val) in aqueous solutions, by activation with N,N′-carbonyldiimidazole and then initiation with a primary amine, in a one-pot reaction, was demonstrated by MALDI-TOF MS using deuterium enantio-labeled α-amino acids. The formation of long isotactic peptides is rationalized by the following steps occurring in tandem: (i) creation of a library of short diasteroisomeric oligopeptides containing isotactic peptides in excess in comparison to a binomial kinetics, as a result of an asymmetric induction exerted by the N-terminal residue of a given handedness; (ii) precipitation of the less soluble racemic isotactic penta- and hexapeptides in the form of β-sheets that are delineated by homochiral rims; (iii) regio-enantiospecific chain elongation occurring heterogeneously at the β-sheets/solution interface. Polymerization of l-Leu with l-isoleucine (Ile) or l-Phe with l-1N-Me-histidine yielded mixtures of copeptides containing both residues. In contrast, in the polymerization of the corresponding mixtures of l- + d-α-amino acids, the long oligopeptides were composed mainly from oligo-l-Leu and oligo-d-Ile in the first system and oligo-d-Phe in the second. Furthermore, in the polymerization of mixtures of hydrophobic racemic α-amino acids dl-Leu, dl-Val, and dl-Phe and with added racemic dl-alanine and dl-tyrosine, copeptides of homochiral sequences are most dominantly represented. Possible routes for a spontaneous “mirror-symmetry breaking” process of the racemic mixtures of homochiral peptides are presented.
เป็นส่วนหนึ่งของการศึกษาใน biochirogenesis เปปไทด์ของ homochiral ลำดับในระหว่างวิวัฒนาการเร็ว , การก่อตัวของโอลิโกเพ็พไทด์จำนวน 14 − 24 ตกค้างของ handedness เดียวกันในแบบ DL ลูซีน ( Name ) , DL ฟีนิลอะลานีน ( เพ ) และ DL วาลีน ( วาล ) ในสารละลาย โดยการกระตุ้นด้วย n , n ’ - carbonyldiimidazole แล้วเริ่มต้นกับเอมีนปฐมภูมิ ,ในปฏิกิริยาหนึ่งหม้อ ถูกแสดง โดย maldi-tof MS ใช้ Deuterium enantio ติดป้ายแอลฟากรดอะมิโน การก่อตัวของเปปไทด์ไอโซแทคติกยาวเป็นเงินบาท โดยขั้นตอนต่อไปนี้เกิดขึ้นควบคู่ : ( i ) การสร้างห้องสมุดของ diasteroisomeric โอลิโกเปบไทด์สั้นพบว่าเปปไทด์ที่มีส่วนในการเปรียบเทียบกับแบบทวินามผลของการอุปนัยนั่นเอง โดยถูกกำหนดให้ใช้ handedness ; ( 2 ) ตะกอนละลายน้อยกว่าอัลและพบว่าห้า hexapeptides ในรูปแบบของบีตา - แผ่นที่ถูก delineated โดย homochiral ขอบ ; ( iii ) Regio enantiospecific โซ่ยืดตัวขึ้นโอดโอยที่บีตา - แผ่น / โซลูชั่นอินเตอร์เฟซแบบ l-leu กับแอล ไอโซลูซีน ( ILE ) หรือ l-phe กับ l-1n-me-histidine จากส่วนผสมของ copeptides ที่มีทั้ง ตกค้าง ในทางตรงกันข้าม ในกิริยาของส่วนผสมที่สอดคล้องกันของ L - D - แอลฟาอะมิโน , โอลิโกเพ็พไทด์ยาวประกอบด้วยส่วนใหญ่จาก oligo-l-leu oligo-d-ile และในระบบแรก และ oligo-d-phe ในวินาที นอกจากนี้ในแบบผสม ) อัลแอลฟากรดอะมิโน DL ลิว , DL วาลและ DL เพและเพิ่มอะลานีนและไทโรซีน ( อัล copeptides DL , ของ homochiral ลำดับมากที่สุด โดยแสดง เส้นทางที่เป็นไปได้สำหรับคำว่า " กระจกทำลายสมมาตร " กระบวนการของส่วนผสมของเปปไทด์อัล homochiral นำเสนอ
การแปล กรุณารอสักครู่..