The scope and limitations of a meth

The scope and limitations of a method for predicting the regioisomer distribution in kinetically controlled nucleophilic substitution reactions of aromatic fluorides have been investigated. This method is based on calculating the relative stabilities of the isomeric σ-complex intermediates using DFT. A wide set of substrates and anionic nucleophiles have been investigated. Predictions from this method can be used quantitatively—these agree to an average accuracy of ±0.5 kcal/mol with experimental observations in eleven of the twelve investigated reactions.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

มีการตรวจสอบขอบเขตและข้อจำกัดของวิธีการคาดการณ์การกระจาย regioisomer ในปฏิกิริยาแทน kinetically ควบคุม nucleophilic ของ fluorides หอม วิธีนี้ใช้คำนวณหงิม ๆ ญาติของ intermediates σคอมเพล็กซ์ isomeric ที่ใช้ DFT. มีการตรวจสอบชุดหลากหลายของพื้นผิวและย้อม nucleophiles คาดคะเนจากวิธีนี้สามารถใช้ quantitatively — เหล่านี้ตกลงที่จะแม่นยำเฉลี่ย± 0.5 กิโลแคลอรี/โมลกับสังเกตทดลองใน 43 ปฏิกิริยา investigated 12

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ขอบเขตและข้อ จำกัด ของวิธีการในการทำนายการกระจาย regioisomer ปฏิกิริยา nucleophilic ทดแทนควบคุมการเคลื่อนไหวร่างกายของฟลูออไรอะโรมาติกได้รับการตรวจสอบ วิธีการนี​​้จะขึ้นอยู่กับการคำนวณเสถียรภาพสัมพัทธ์ของตัวกลางσซับซ้อน isomeric ใช้ DFT ชุดกว้างของพื้นผิวและประจุลบ nucleophiles ได้รับการตรวจสอบ การคาดการณ์จากวิธีการนี​​้สามารถนำมาใช้ในเชิงปริมาณเหล่านี้เห็นด้วยกับความถูกต้องเฉลี่ย± 0.5 kcal / mol กับการสังเกตการทดลองในสิบเอ็ดสิบสองปฏิกิริยาการตรวจสอบ

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ขอบเขตและข้อจำกัดของวิธีพยากรณ์ regioisomer กระจายในการควบคุม nucleophilic จลนศาสตร์ปฏิกิริยาของฟลูออไรด์หอมได้รับการสอบสวน วิธีนี้เป็นวิธีที่ใช้ในการคำนวณเทียบกับเสถียรภาพของσ - isomeric ตัวกลางที่ซับซ้อนโดยใช้ DFT . ชุดกว้างของพื้นผิว และประจุของ nucleophiles ได้รับการสอบสวนคำทำนายจากวิธีนี้สามารถใช้โดยเฉลี่ยเหล่านี้ยอมรับความถูกต้องของ± 0.5 กิโลแคลอรีต่อโมลกับทดลองสังเกต 11 12

ศึกษาปฏิกิริยา