a b s t r a c tThe kinetics and mec

a b s t r a c t

The kinetics and mechanism of the oxidation of iron(III) protoporphyrin IX (hemin) and iron(III) mesotetra
(4-sulfonatophenyl)porphine (TPPSFe) were compared. Both reactions exhibit sigmoid-shaped time dependence of the absorbance of the porphyrin complexes during the course of the reaction. The oxidation of hemin was proved to be an autocatalytic reaction resembling very much the autocatalytic subset reaction of the BZ oscillators. The oxidation of TPPSFe was proved not to be autocatalytic. It consists of consecutive reaction steps without any feedback. One of the intermediates absorbing in the same region as TPPSFe could be identified as an iron(V)-oxo complex of TPPS. According to the kinetic differences, single autocatalytic wave fronts could be observed in the autocatalytic heminbromate reaction if hemin was fixed and stabilized in silica gels, while no wave formation appeared in the TPPSFe-bromate system. The kinetic differences are in agreement with the different structures of the two porphyrin complexes.

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

แบบ b s t r กับ c t

จลนพลศาสตร์และกลไกของการเกิดออกซิเดชันของ iron(III) protoporphyrin IX (hemin) และ iron(III) mesotetra
(4-sulfonatophenyl) porphine (TPPSFe) ได้เปรียบเทียบ ปฏิกิริยาทั้งสองแสดงเวลา sigmoid รูปอาศัยของ absorbance ของคอมเพล็กซ์ porphyrin ระหว่างปฏิกิริยา ออกซิเดชันของ hemin ได้พิสูจน์ให้ เป็นปฏิกิริยา autocatalytic คล้ายมากปฏิกิริยาย่อย autocatalytic ของ BZ oscillators ออกซิเดชันของ TPPSFe ได้พิสูจน์แล้วว่าไม่ต้อง autocatalytic ประกอบด้วยขั้นตอนปฏิกิริยาต่อเนื่องกันโดยไม่มีความคิดเห็นใด ๆ หนึ่งของตัวกลางดูดซับในภูมิภาคเดียวกันเป็นสามารถระบุ TPPSFe เป็นเหล็ก (V) -oxo TPPS ที่ซับซ้อน ตามความแตกต่างเดิม ๆ อาจจะสังเกตด้านหน้าคลื่น autocatalytic เดียวในปฏิกิริยา bromate autocatalytic hemin ถ้า hemin คง และเสถียรในซิลิก้าเจ ในขณะที่ก่อคลื่นไม่ปรากฏในระบบ TPPSFe bromate ความแตกต่างเดิม ๆ จะยังคงโครงสร้างต่าง ๆ ของคอมเพล็กซ์ porphyrin สอง

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

B S T R A C T

จลนพลศาสตร์และกลไกของการเกิดออกซิเดชันของเหล็ก ( III ) protoporphyrin ทรงเครื่อง ( จาก ) และเหล็ก ( III ) mesotetra
( 4-sulfonatophenyl ) porphine ( tppsfe ) เปรียบเทียบ ทั้งปฏิกิริยาแสดงเวลาแบบรูปการพึ่งพาของการดูดกลืนแสงของสารประกอบเชิงซ้อนพอร์ไฟรินในระหว่างหลักสูตรของปฏิกิริยาการออกซิเดชัน พบถูกพิสูจน์ว่าเป็นปฏิกิริยาย่อยตัวเองคล้ายมากย่อยตัวเองย่อยปฏิกิริยาของ BZ Oscillators . ออกซิเดชันของ tppsfe ถูกพิสูจน์ไม่ย่อยตัวเอง . ประกอบด้วยปฏิกิริยาขั้นตอนต่อเนื่องไม่มีความคิดเห็น หนึ่งในตัวกลางดูดซับในภูมิภาคเดียวกับ tppsfe อาจจะระบุว่าเป็นเหล็ก ( V ) - ได้อย่างซับซ้อนของ tpps .ตามความแตกต่างทางด้านเดียวคลื่นย่อยตัวเองสามารถสังเกตได้ในระดับย่อยตัวเองจาก  ปฏิกิริยา ถ้าพบเป็นถาวร และมั่นคงในซิลิกาเจล ในขณะที่ไม่มีคลื่นสร้างปรากฏในระบบโบรเมต tppsfe . แตกต่างจากอยู่ในข้อตกลงกับโครงสร้างที่แตกต่างกันของทั้งสองพอร์ไพริน คอมเพล็กซ์