Typical anodic polarization curves for iron are well-known
and the explanation provided in this Journal1 some 20
years ago has been generally accepted and remains
unchallenged to this day. We have revisited the experiment
and the experimental results are presented in the Supporting
Information. The sharp drop in the anodic current at a critical
potential EP (Figure 1A) manifests its passivity. However,
unlike previous workers, we noticed an interesting phenomenon
in that the curve pattern repeats itself successively when the
potential scan is repeated immediately after the previous scan
has been completed (Figure 1B). This observation immediately
refutes the usually accepted explanation for the curve pattern
that is based on the static passive film theory. We note that
phrases such as “dynamic passive film”2 and “metastable oxide
layers”3 have been used previously in the literature but the
occurrence of this repeating pattern has not been mentioned.
Clearly any theory of anodic curves must explain this new
finding and therefore the mechanism of anodic passivation
given in the literature (e.g., refs 1 and 2) is clearly inadequate.
One observation, clearly seen in Figure 1A, is that there is no
current in the passive region from EP to ED. Thus, there should
be no electric field present in the solution as the free ions in
solution will be transported by the presence of an electric field.
The predominant explanation for the presence of the passive
region is that a passive oxide film is formed on the surface of
the metal, which prevents further reaction. This explanation
seems reasonable if Figure 1A is considered in isolation.
However, it is at odds with the observation of a repeat curve
pattern as shown in Figure 1B because such a film would cause
irreversible behavior. Thus, the present theory cannot account
for all properties of anodic polarization.
Theories that do not involve static films have been proposed,
involving reaction velocity adsorption, modification,4 and other
concepts.5,6 It may be that some at least of these alternative
theories have been developed because researchers have
observed this repeat curve pattern and as a result rejected the
static passive film theory, but this has not been explicitly stated.
Kinetic models5,7,8 with simplifications and detailed
mathematical treatments have been proposed that to some
extent reproduce quantitatively the passivation effect in the
active region, such as is demonstrated by Malloy.7 But such
models cannot explain the presence of the passive region from
EP to ED in Figure 1A where the electric current is consistently
low in a typical anodic polarization curve. Although it should be
noted that the term “passive film”6,8 is often used in
descriptions of kinetic models where their success originates
from the steady-state postulate, the steady-state postulate is
simply a principle used in dynamic simulations, so kinetic
models offer only a numerical model that explains the
experimental data rather than provides a theoretical explanation.
เส้นโค้งโพลาไรซ์ขั้วบวกทั่วไปสำหรับเหล็กที่รู้จักกันดี
และคำอธิบายที่ให้ไว้ใน Journal1 นี้ 20
ปีที่ผ่านมาได้รับการยอมรับโดยทั่วไปและยังคง
ไม่มีใครทักท้วงไปในวันนี้ เราได้มาเยือนทดลอง
และผลการทดลองจะถูกนำเสนอในการสนับสนุน
ข้อมูล ลดลงอย่างรวดเร็วในปัจจุบันขั้วบวกที่สำคัญ
สอีที่มีศักยภาพ (รูปที่ 1A) ปรากฏอยู่เฉยๆของมัน แต่
แตกต่างจากคนงานก่อนหน้านี้เราสังเกตเห็นปรากฏการณ์ที่น่าสนใจ
ในการที่รูปแบบโค้งซ้ำตัวเองอย่างต่อเนื่องเมื่อ
สแกนที่อาจเกิดขึ้นซ้ำแล้วซ้ำอีกในทันทีหลังจากการสแกนก่อนหน้านี้
เสร็จเรียบร้อยแล้ว (รูปที่ 1B) ข้อสังเกตนี้ทันที
หักล้างคำอธิบายที่ได้รับการยอมรับมักจะโค้งสำหรับรูปแบบ
ที่เป็นไปตามทฤษฎีภาพยนตร์เรื่อย ๆ คงที่ เราทราบว่า
วลีเช่น "แบบไดนามิกภาพยนตร์เรื่อย ๆ " 2 และ "ออกไซด์ metastable
ชั้น "3 ถูกนำมาใช้ก่อนหน้านี้ในวรรณคดี แต่
การเกิดขึ้นของรูปแบบการทำซ้ำนี้ยังไม่ได้รับการกล่าวถึง.
เห็นได้ชัดว่าทฤษฎีของเส้นโค้งขั้วบวกใด ๆ จะต้องอธิบายใหม่นี้
และการค้นพบ ดังนั้นกลไกการทำงานของฟิล์มขั้วบวก
ที่กำหนดในวรรณคดี (เช่น refs 1 และ 2) เป็นอย่างชัดเจนไม่เพียงพอ.
หนึ่งสังเกตเห็นได้อย่างชัดเจนในรูปที่ 1A, คือการที่ไม่มี
ในปัจจุบันในภูมิภาคแฝงจากสอี ED ดังนั้นควร
จะไม่มีสนามไฟฟ้าที่มีอยู่ในการแก้ปัญหาที่เป็นไอออนอิสระใน
การแก้ปัญหาจะถูกลำเลียงโดยการปรากฏตัวของสนามไฟฟ้า.
คำอธิบายที่โดดเด่นสำหรับการแสดงของเรื่อย ๆ
ในภูมิภาคคือฟิล์มออกไซด์เรื่อย ๆ จะเกิดขึ้นบนพื้นผิว ของ
โลหะซึ่งจะช่วยป้องกันการเกิดปฏิกิริยาต่อไป คำอธิบายนี้
ดูเหมือนว่าเหมาะสมถ้ารูปที่ 1A มีการพิจารณาในการแยก.
แต่ก็เป็นที่ขัดแย้งกับการสังเกตของเส้นโค้งซ้ำ
รูปแบบดังแสดงในรูปที่ 1B เพราะภาพยนตร์เรื่องดังกล่าวจะทำให้เกิด
พฤติกรรมที่เปลี่ยนแปลงไม่ได้ ดังนั้นทฤษฎีปัจจุบันไม่สามารถบัญชี
สำหรับคุณสมบัติทั้งหมดของโพลาไรซ์ขั้วบวก.
ทฤษฎีที่ไม่เกี่ยวข้องกับภาพยนตร์แบบคงที่ได้รับการเสนอชื่อ
ที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาการดูดซับความเร็วการปรับเปลี่ยน, 4 และอื่น ๆ
concepts.5,6 อาจเป็นได้ว่าบางส่วนที่น้อยที่สุดของทางเลือกเหล่านี้
ทฤษฎีที่ได้รับการพัฒนาเพราะนักวิจัยได้
สังเกตเห็นรูปแบบนี้ซ้ำโค้งและเป็นผลปฏิเสธ
ทฤษฎีภาพยนตร์เรื่อย ๆ คงที่ แต่ตอนนี้ยังไม่ได้รับการระบุไว้อย่างชัดเจน.
Kinetic models5,7,8 กับ simplifications และมีรายละเอียด
การรักษาทางคณิตศาสตร์ที่ได้รับการเสนอว่าบาง
ขอบเขต ทำซ้ำปริมาณผลทู่ใน
ภูมิภาคที่ใช้งานเช่นการแสดงให้เห็นโดย Malloy.7 แต่เช่น
รุ่นที่ไม่สามารถอธิบายการปรากฏตัวของภูมิภาคแฝงจาก
สอี ED 1A ในรูปที่เป็นกระแสไฟฟ้าอย่างต่อเนื่อง
ในระดับต่ำในช่วงการโพลาไรซ์ไลทั่วไป แม้ว่ามันควรจะ
ตั้งข้อสังเกตว่าคำว่า "ฟิล์ม" 6,8 มักจะใช้ใน
รายละเอียดของรูปแบบการเคลื่อนไหวที่ประสบความสำเร็จของพวกเขามา
จากหลักฐานที่มั่นคงของรัฐสมมุติมั่นคงของรัฐเป็น
เพียงหลักการที่ใช้ในการจำลองแบบไดนามิกเพื่อให้การเคลื่อนไหว
รูปแบบมีเพียงรูปแบบตัวเลขที่อธิบายถึง
ข้อมูลการทดลองมากกว่าให้คำอธิบายทางทฤษฎี
การแปล กรุณารอสักครู่..
