Decarboxylation ReactionsMany pathw

Decarboxylation Reactions
Many pathways to natural products involve steps which
remove portions of the carbon skeleton. Although two or
more carbon atoms may be cleaved off via the reverse aldol
or reverse Claisen reactions mentioned above, by far
the most common degradative modification is loss of one
carbon atom by a decarboxylation reaction. Decarboxylation
is a particular feature of the biosynthetic utilization
of amino acids, and it has already been indicated that
several of the basic building blocks (e.g. C6C2N and
indole.C2N) are derived from an amino acid via loss of the
carboxyl group. This decarboxylation of α-amino acids is
also a PLP-dependent reaction (compare transamination)
and is represented as in Figure 2.16(a). This similarly
depends on imine formation and shares features of the
transamination sequence of Figure 2.15. Decarboxylation
of the intermediate aldimine is facilitated in the same way
as loss of the α-hydrogen in the transamination sequence.
The protonated nitrogen acts as an electron sink and the
conjugated system allows loss of the carboxyl proton with
subsequent bond breaking and loss of CO2. After protonation
of the original α-carbon, the amine (decarboxylated
amino acid) is released from the coenzyme by hydrolysis
of the imine function; PLP is regenerated.
β-Keto acids are thermally labile and rapidly
decarboxylated in vitro via a cyclic mechanism which
proceeds through the enol form of the final ketone
[Figure 2.16(b)]. Similar reactions are found in nature,
though whether cyclic processes are necessary is not
clear. ortho-Phenolic acids also decarboxylate readily
in vitro and in vivo, and it is again possible to invoke

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

Decarboxylation ปฏิกิริยาหลักในการผลิตภัณฑ์จากธรรมชาติเกี่ยวข้องกับขั้นตอนที่เอาบางส่วนของคาร์บอนโครงกระดูก แม้ว่าสอง หรือเพิ่มเติมคาร์บอนอะตอมอาจแหวกออกผ่าน aldol กลับหรือย้อน Claisen ปฏิกิริยาดังกล่าวข้างต้น โดยมากการปรับเปลี่ยน degradative มากที่สุดคือ สูญเสียหนึ่งอะตอมคาร์บอน โดยปฏิกิริยา decarboxylation Decarboxylationเป็นคุณลักษณะเฉพาะของการใช้ประโยชน์ biosyntheticกรดอะมิโน และได้ระบุไว้แล้วที่หลายองค์ประกอบพื้นฐาน (เช่น C6C2N และอินโดลC2N) มาจากกรดอะมิโนที่ผ่านการสูญเสียกลุ่ม carboxyl Decarboxylation นี้กรดอะมิโนαเป็นนอกจากนี้ยังขึ้นอยู่กับ PLP ปฏิกิริยา (transamination เปรียบเทียบ)และแสดงในรูป 2.16(a) ทำนองเดียวกันนี้ขึ้นอยู่กับผู้แต่ง imine และคุณสมบัติของหุ้นลำดับ transamination ของรูป 2.15 Decarboxylationของ aldimine กลางจะอำนวยความสะดวกในลักษณะเดียวกันเป็นการสูญเสียของα-ไฮโดรเจนในลำดับ transaminationไนโตรเจน protonated ทำหน้าที่เป็นตัวรับอิเล็กตรอนและระบบกลวงทำให้สูญเสียโปรตอน carboxyl ด้วยแบ่งตราสารหนี้ตามมาและสูญเสีย CO2 หลังจาก protonationของเดิมα-คาร์บอน amine (decarboxylatedกรดอะมิโน) ออกจาก coenzyme นี้ โดยไฮโตรไลซ์ของฟังก์ชัน imine PLP จะสร้างใหม่Β-Keto กรดมี labile แพ และรวดเร็วdecarboxylated ในหลอดผ่านกลไกทุกรอบซึ่งดำเนินการโดยผ่านแบบฟอร์ม enol ของจุดสุดท้าย[รูป 2.16(b)] ปฏิกิริยาคล้ายที่พบในธรรมชาติแม้ว่ากระบวนการวัฏจักรจำเป็นไม่ล้าง กรดฟีนอ ortho decarboxylate ยังพร้อมในหลอด และ vivo และก็เป็นอีกไปเรียก

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ปฏิกิริยา decarboxylation
ทางเดินหลายผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่เกี่ยวข้องกับขั้นตอนที่
เอาบางส่วนของโครงกระดูกคาร์บอน แม้ว่าสองหรือ
มากกว่าอะตอมคาร์บอนอาจถูกตัดออกผ่าน aldol ย้อนกลับ
หรือกลับ Claisen ปฏิกิริยาดังกล่าวข้างต้นโดยไกล
การปรับเปลี่ยนการย่อยสลายที่พบมากที่สุดคือการสูญเสียของหนึ่ง
อะตอมของคาร์บอนที่เกิดจากปฏิกิริยา decarboxylation decarboxylation
เป็นคุณลักษณะเฉพาะของการใช้ชีวสังเคราะห์
กรดอะมิโนและจะได้รับการชี้ให้เห็นว่า
หลายหน่วยการสร้างพื้นฐาน (เช่น C6C2N และ
indole.C2N) จะได้มาจากกรดอะมิโนผ่านการสูญเสียของ
กลุ่ม carboxyl decarboxylation ของกรดอะมิโนαนี้เป็น
ยังปฏิกิริยา PLP ขึ้นอยู่กับ (เปรียบเทียบ transamination)
และจะแสดงเป็นในรูปที่ 2.16 (ก) ในทำนองเดียวกันนี้
ขึ้นอยู่กับการก่อ imine และหุ้นคุณสมบัติของ
ลำดับ transamination รูปที่ 2.15 decarboxylation
ของ aldimine กลางจะอำนวยความสะดวกในลักษณะเดียวกับ
การสูญเสียของαไฮโดรเจนในลำดับ transamination.
การกระทำไนโตรเจนโปรโตเนตเป็นอ่างอิเล็กตรอนและ
ระบบผันช่วยให้การสูญเสียของโปรตอน carboxyl กับ
ทำลายพันธะตามมาและการสูญเสียของ CO2 หลังจากโปรตอน
ของเดิมαคาร์บอนเอมีน (decarboxylated
กรดอะมิโน) จะถูกปล่อยออกมาจากโคเอนไซม์โดยการย่อยสลาย
ของฟังก์ชัน imine; PLP จะสร้างใหม่.
กรดβ-Keto มีความร้อนคงที่อย่างรวดเร็วและ
decarboxylated ในหลอดทดลองผ่านกลไกวงจรซึ่ง
ดำเนินการผ่านแบบฟอร์ม enol ของคีโตนสุดท้าย
[รูป 2.16 (ข)] ปฏิกิริยาที่คล้ายกันที่พบในธรรมชาติ
แต่ไม่ว่าจะเป็นกระบวนการวงจรที่มีความจำเป็นไม่
ชัดเจน กรด Ortho-Phenolic ยัง decarboxylate พร้อม
ในหลอดทดลองและในร่างกายและก็เป็นอีกครั้งที่เป็นไปได้ที่จะเรียก

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ปฏิกิริยาดีคาร์บอกซิเลชัน
หลายเส้นทางธรรมชาติผลิตภัณฑ์เกี่ยวข้องกับขั้นตอนที่
ลบบางส่วนของคาร์บอนโครงกระดูก แม้ว่าสองหรือ
อะตอมคาร์บอนมากขึ้นอาจถูกตัดทอนออกทางกลับ aldol
หรือย้อนกลับ claisen ปฏิกิริยาดังกล่าวข้างต้น โดยการปรับเปลี่ยน degradative
ที่พบมากที่สุดคือการสูญเสียคนที่
อะตอมของคาร์บอนโดยเงือกปฏิกิริยา เงือก
เป็นคุณลักษณะเฉพาะของการใช้
ของกรดอะมิโน มันได้ถูกแสดงว่า
หลายบล็อกอาคารขั้นพื้นฐาน ( เช่น c6c2n indole และ
. c2n ) มีที่มาจากกรดอะมิโนกลุ่มคาร์บอกซิล ผ่านการสูญเสีย
. นี้เงือกของแอลฟาอะมิโนคือ
ยัง PLP ขึ้นอยู่กับปฏิกิริยา ( เปรียบเทียบทรานแอมิเนชัน )
และแสดงในรูปที่ 2.16 ( ) นี้เหมือนกับ
ขึ้นอยู่กับรูปแบบอิมีน และหุ้นคุณลักษณะของ
ทรานแอมิเนชันลำดับของรูปที่ 2.15 . เงือก
ของ aldimine กลางคือความสะดวกใน
เช่นเดียวกับการสูญเสียของไฮโดรเจนแอลฟาในทรานแอมิเนชันตามลำดับ protonated
ไนโตรเจนทำหน้าที่เป็นอ่างอิเล็กตรอนและ
และระบบช่วยให้การสูญเสียของหมู่คาร์บอกซิลโปรตอนกับ
ต่อมาบอนด์ทำลายและการสูญเสียของ CO2หลังจากโปรตอน
ของเดิมแอลฟาคาร์บอน , เอมีน ( สารสกัดจากเปลือก
กรดอะมิโน ) ออกจากโคเอนไซม์ การ
ของฟังก์ชันอิมีน ; plp คือ นบก .
บีตา - กระตุ้นด้วยกรด และมีปริมาณยาในหลอดทดลองโดยใช้สารสกัดจากเปลือกอย่างรวดเร็ว

เป็นกลไกที่ดำเนินการผ่านนอลฟอร์มสุดท้าย คีโตน
[ รูปที่ 2.16 ( B ) ] ปฏิกิริยาที่คล้ายกันที่พบในธรรมชาติ
แต่ไม่ว่ากระบวนการวงจรเป็นไม่ได้
ชัดเจน โธฟีโนลิก กรดยังสฤษฎ์พร้อม
ในหลอดทดลองและในสัตว์ทดลอง และเป็นอีกครั้งที่เป็นไปได้ที่จะเรียก