3.2. Isothermal titration calorimet

0/5000

จาก: -

เป็น: -

ผลลัพธ์ (ไทย) 1: [สำเนา]

คัดลอก!

3.2 การการไทเทรต isothermal calorimetry (ซี)ซีเป็นเทคนิคเกิดขึ้น และมีประสิทธิภาพที่ใช้กันอย่างแพร่หลายการวัดคุณสมบัติทางอุณหพลศาสตร์ของปฏิกิริยาเคมีใด ๆเริ่มต้น โดยการเพิ่มส่วนประกอบรวม ความร้อนคือสร้างขึ้น หรือดูดซึมสารผูก การไทเทรตที่ทันสมัยcalorimeters นาโนจะต้องวัดขนาดเล็กมากจำนวนของการเปลี่ยนแปลงความร้อน (< 0.2 lJ) ในละลายตามจัดส่งของลิแกนด์ ในการทดลองเดียว ค่าคงรวม(K) stoichiometry ปฏิกิริยา (n) และความร้อนแฝง (DH0) ได้อย่างถูกต้องกำหนดผ่านรูปแบบที่เหมาะสม เหมาะสมมากที่สุดโดยทั่วไปรูปแบบขึ้นอยู่กับชุดชุดเดียวของอเมริกาเหมือนกันแบบจำลอง (SSIS) เราแนะนำแบบ SSIS ได้ดังนี้ (Freireและ al., 1990 คิม Yamasaki และ Kataoka, 2006) ค่าคงรวมK และความสัมพันธ์ของความเข้มข้นลิแกนด์ทั้งหมด และฟรี([L] t และ [L]) สามารถแสดง โดย Eqs (1) และ (2), ตามลำดับK ผu๐1 _ uฝL_๐1ฝL_t ผ ฝL_  nฝMLn_ ผ ฝL_  nuฝM_t ๐2ซึ่ง n คือ จำนวนของไซต์รวม t [M] คือ ความเข้มข้นรวมของ macromolecular และคุณมีไซต์เศษด้วยลิแกนด์รวม Eqs (1) และ (2) ให้ Eq. (3), u 1 _ u2ฝL_tnฝM_t1nKฝM_t_ _ฝL_tnฝM_tผ 0: ๐3แก้ Eq. กำลังสอง (3) สำหรับคุณให้ Eq. (4),uผ121ฝL_tnฝM_t1nKฝM_t_ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi๐1ฝL_t = nฝM_t 1 = nKฝM_t2 _4ฝL_t = nฝM_t_ q _:๐4Fig. 2 UV – Vis แรมสเป็คตราสำหรับ gallic กรด (GA), methyl gallate (ร็อค), protocatechuicกรด (PCA) ในการขาดงานและสถานะของเหล็ก (III) – ซิเต เงื่อนไข: [GA หรือร็อคหรือ PCA] = 375 มม., [Fe(III)] = 125 lM ในบัฟเฟอร์ Hepes (30 มม. 100 มม.ซิเตรต ค่า pH7.40)Al. et ยาง S. 304 / เคมีอาหาร 157 (2014) 302-309ในการทดลองซี ความร้อนที่พัฒนาจากแต่ละปฏิกิริยาหลังฉีดที่เดียวจะเป็นสัดส่วนกับการเปลี่ยนแปลงใน [MLn] และความร้อนแฝงผูก ดังนั้น ความร้อนสังเกต DQ ในการฉีดระยะจะ:DQ ผ nDHV0DฝMLn_ ผ nDHV0ฝM_t๐ui _ ui_1 ๐5DH คือ ความร้อนสบของลิแกนด์ผูก และ V0 เป็นเซลล์ที่ไดรฟ์ข้อมูลตั้งแต่ V0 คือคง เล่มเล็กของปฏิกิริยาโซลูชั่นที่สอดคล้องการฉีดใน ปริมาณพลัดถิ่นกับการฉีดแต่ละนำไปเจือจางชนิดโมเลกุลในเซลล์ มันเป็นจำเป็นต้องแก้ไขสำหรับลักษณะพิเศษนี้ ถ้าเสียงฉีดระยะฉีดเรียกว่า Vi แล้วเปลี่ยน d [X] ในความเข้มข้นชนิดโมเลกุล X ในเซลล์แคลอรีมิเตอร์ตาม infinitesimal การเปลี่ยนเป็น dVi ใน Vi:dฝX_ ผ_dViV0ฝX_ ๐6และการรวมของสมการเชิงอนุพันธ์นี้ด้วย [X] ระหว่างการจำกัด [X] i_1 และ [X] i และวีภายใน 0 ถึง Vi ให้:ฝX_i ผ ฝX_i_1 ประสบการณ์_ViV0_ _๐7ตัวเนนใน Eq. (7) เป็นตัวเจือจางในการฉีดที่เดียว:ไร้สายผ_ expViV0_ _๐8และสัดส่วนเจือจางรวมหลังจาก ฉีดจะ:ฟุต ผ exp _1V0ซีอานซีกวนjผ1Vj!๐9เมื่อลิแกนด์ L มา injectant ที่ความเข้มข้นของ L ในการเข็มฉีดยาคือ s [L] แล้ว มันจะได้แสดงที่ความเข้มข้นรวมของ L ในแคลอรีมิเตอร์เซลล์หลังจากฉีดระยะได้โดย:ฝL_t ฉันผ ฝL_s๐1 _ฟุต i ๐10และความเข้มข้นรวมของ macromolecular [M] t ในแคลอรีมิเตอร์จะเซลล์หลังจากฉีดระยะ:ฝM_t ฉันผฟุต iฝM_0 ๐11โดยที่ [M] 0 คือ ความเข้มข้นเริ่มต้นของ M ในเซลล์แคลอรีมิเตอร์ก่อนการไทเทรตดังนั้น Eq. (5) สามารถเดี๋ยวนี้มีจิตเป็น:DQ ผ nDHV0ฝM_t๐ui _ fiui_1  qm ๐12Eq. (12) คือ ฟังก์ชันการถดถอยสำหรับกระชับกำลังสองน้อยที่สุดของisotherms รวมการทดลองซีที่ความเข้มข้นที่และคำนวณเศษส่วนถูกครอบครองจาก Eqs (11), (12), และ(4) ในระยะสุดท้ายใน Eq. (12), qm เป็นความร้อนของผสมหรือเจือจางซึ่งสามารถกำหนดใน titrations ว่างแยกของลิแกนด์เป็นบัฟเฟอร์ ดังนั้น มีค่าแตกต่างกันของ DQ ที่วัดโดยตรงผ่านทางซีหลังจากการฉีดแต่ละ เราสามารถใส่พล็อตความร้อนรับที่ขอบพารามิเตอร์ n, DH และคุณ เนื่องจากเกี่ยวข้องกับ Gibbs Kพลังงานเสรีของการผูก (DG0) โดยสมการของ DG0 = _RTln K การเอนโทรปี (DS0) ของปฏิกิริยาสามารถได้คำนวณจากความสัมพันธ์DG0 = DH0 TDS0ซีทดลองถูกดำเนินการโดยใช้เครื่องมือ II เป็นนาโนซีกับเซลล์ปกติ (190 ll) ที่ 25 _C Microlitre สามร้อยของเมก้า (2.67 มม. 30 มม. Hepes, 100 มม.ซิเตรตpH 7.40) ที่ poured ภายในเซลล์หลังจาก rinses สามกับการเหนือโซลูชัน โซลูชั่นของ Fe(III) (10 มม. 30 มม. Hepesซิเตรตมม. 100 ค่า pH 7.40) ในเข็มถูก titrated เป็นตัวอย่างเซลล์ มี 32 ลำดับ 1.5 จะฉีดในช่วง s 360 Fig. 3Aแสดงข้อมูลซีวัตถุดิบสำหรับการไทเทรตของร็อคกับ Fe(III) ใน Hepesบัฟเฟอร์ pH 7.40 Heats รวมการฉีดแต่ละจะแสดงหลังจากลบของการฉีดควบคุมในบัฟเฟอร์เพียงอย่างเดียว ในแง่บวกยอดเขาที่เห็นใน Fig. 3A กับปฏิกิริยาการ exothermic สำหรับรวม Fe(III) การร็อค Heats สำหรับฉีดละเริ่มลดลงด้วยการเพิ่มอัตราส่วนสบของ Fe(III) เพื่อการร็อค และมีการเปลี่ยนแปลง heats น้อยในสุด ระบุที่ปฏิกิริยาเสร็จสิ้น ตกแต่งข้อมูลซีดีให้อิสระรวมรุ่น (Fig. 3B), การให้มีค่าคงสมดุลชัดเจนKapp = 9.97 _ 103 M_1 กับ stoichiometry MEGA/Fe(III) ปฏิกิริยาของ 0.31 ฑ$ 0.03 (ตาราง 1), ไอออน Fe(III) หนึ่งที่บ่งชี้ว่า สามารถประสานงานสามโมเลกุลร็อคในต่อหน้าของซิเตรตมากเกินไปผลิตเป็น Fe (III) – ด้วยการ octahedral MEGA3รูปทรงเรขาคณิต พารามิเตอร์ขอบอื่น ๆ ทดลองก็คอมไพล์ในตารางที่ 1ภายใต้เงื่อนไขทดลองคล้าย GA โซลูชัน titratedเทียบกับ Fe(III) ที่ค่า pH 7.40 ผลลัพธ์แสดงว่าการ chelationระหว่าง iron(III) และ GA เป็นปฏิกิริยา exothermic (Fig. 4A)การทดลองทางอุณหพลศาสตร์พารามิเตอร์ ซึ่งได้รับจากโค้งกระชับของ heats รวมใน 4B Fig. ไปอิสระผูกรุ่น แสดงในตารางที่ 1 Stoichiometryของ 0.33 ฑ 0.05 (ตารางที่ 1) ได้รับ โดยการปรับเส้นโค้งดังนั้น Fe(III) หนึ่งโมเลกุลสามารถยังผูกเข้ากับ GA 3 โมเลกุลอย่างไรก็ตาม ค่าคงสมดุลชัดเจนของ GA (Kapp = 6.98103 M_1 _) จะต่ำกว่าของเมกา (Kapp = 9.97_ 103 M_1) ในเวลาต่อมา การไทเทรตของ PCA กับ Fe(III) ผลใน stoichiometry ligand/Fe(III) คล้ายกับ GA (Fig. 5 และตาราง 1), แต่ค่าคงสมดุลลดลงอย่างเด่นชัดชัดเจนเมื่อเทียบกับ GA (Kapp = 3.96 _ 103 M_1 สำหรับ PCA กับ Kapp =6.98 _ 103 M_1 สำหรับ GA)Stoichiometry (n = 0.33) ของเม ก้า/GA/PCA ปฏิกิริยาด้วยFe(III) อยู่ในข้อตกลงที่ดีกับวัดโดยการศึกษาก่อนหน้านี้แสดงว่า มีกรดฟีนอสามวิธีกกับหนึ่งฟรีเฟอร์ไอออน (Hider หลิว & Khodr, 2001 Perron &Brumaghim, 2009) และสเปกตรัมรังสีอัลตราไวโอเลตแสดงว่า แม้แต่ในต่อหน้าของซิเตรต ยังมีการดูดซึมที่ใหม่ในการ450 – 700 nm มีสูงสุดที่ 540-590 nm ซึ่งเป็นช่วงดูดซึมลักษณะของ polyphenol--เตารีดสิ่งอำนวยความสะดวก ควบคู่มีการดูดซึม UV ลักษณะ และstoichiometry ผลการนำเสนอสาธิตที่สามเหล่านี้ชนิดของกรดฟีนอสามารถแทนซิเตรตเพื่อฟอร์มคอมเพล็กซ์กับ Fe(III) เพื่อสามารถใช้แทนรูปแบบการคำนวณค่าคงไม่ขึ้นกับเงื่อนไขผูกพารามิเตอร์ที่เราได้รับโดยตรงจากซีไม่ชัดเจนพารามิเตอร์ทางอุณหพลศาสตร์ อย่างไรก็ตาม ชัดเจนทางอุณหพลศาสตร์เป็นมากขึ้นอยู่กับการทดลองเงื่อนไข เช่น ค่า pH หรือความเข้มข้นซิเตรต Conditiondependent เหล่านี้ค่าจะเท่าเทียบกับค่าอื่น ๆ กำหนดภายใต้เงื่อนไขเหมือนกัน ดังนั้น มันจะเป็นประโยชน์ในการคำนวณไม่ขึ้นกับเงื่อนไขค่าจากชัดเจนทางอุณหพลศาสตร์พารามิเตอร์ ในเงื่อนไขของเรา Fe(III) (แทนโดย M3 +) สามารถสร้างคอมเพล็กซ์ 1:2 ด้วยซิเตรต (แสดงโดยC3_), และกรดฟีนอ (แสดง โดย H2P ที่ P2_ แทนกรดฟีนอ ionized) ส่วนใหญ่อยู่ในอเมริกา 3(P2_, HP_ และ H2P) ที่ pH ทดลอง Stoichiometry เราจากซีหมายถึง Fe(III) สามารถฟอร์ม 1:3 คอมเพล็กซ์ (MP3_3)มีกรดฟีนอ พิจารณาความสัมพันธ์ต่ำ การโต้ตอบระหว่าง Fe(III) และ Hepes เป็นระยะ สมดุลโดยรวมกำหนด โดย Eq. (13),๐1 _ aMC3_2M3  aMC3_2MC3_2  3๐1 _ aHP_ _ aH2PP2_  3aHP_HP_3aH2PH2P $MP3_3  ๐3aHP_  6aH2PHC2_  ๐2aMC3_2_ 3aHP_ _ 6aH2PC3_๐13S. Yang et al. / เคมีอาหาร 157 (2014) 302-305 309ที่ aMC3_2แสดงเปอร์เซ็นต์ตุ่น MC3_2 ในทุกประเภทของM3 + พันธุ์ ในทำนองเดียวกัน aHP_ และ aH2P แสดงเปอร์เซ็นต์โมลของ HP_, H2P รวมพันธุ์ P สมดุลโดยรวมมีสองหลักแข่งขัน equilibria ที่พบกับเหล็ก complexationในสภาพการทดลองของเรา หนึ่งคือการแข่งขันซิเตรตแข่งขันโปรตอนเป็นกรดฟีนอเหล็ก และอื่นมีเหล็กสำหรับกรดฟีนอ อัลกอริทึมเหมาะสมสำหรับการย้าย แบบจำลองมาจากสมการต่อไปนี้:CM3 ผ ฝM3_  ฝMC3_ฝMP3_  2 _3_ ๐14CP ผ ฝP2__  ฝHP__  ฝH2P_  3ฝMP3_3_ ๐15KMC3_2ผMC3_2h ฉันฝM3_ฝC3__2 ๐16KHP_ ผฝHP__ฝH_ฝP2__ผ K_1a1 ๐17K2H2P ผฝH2P_ฝHP__ฝH_ผ K_1a2 ๐18ที่ KMC3_2แทนค่าคงที่ความมั่นคงของ MC3_2 Ka1 และ Ka2แสดงค่าคงที่ และสองกรด ionization ของฟีนอกรดการเขียนเชิญ บี 2แนะนำ H2P:b2H2P ผ KHP_K2H2P ผฝH2P_ฝP2__ฝH_K_1 2 ผa1 K_1a2 ๐19คำนวณค่าคงสมดุลชัดเจน Kapp โดย Eq.(20):Kapp ผMP3_3h ฉันฝM3_ITC ฝP2__3ซี; ๐20ที่ซี [M3 +] และ [P2_] ซีแสดงถึงความเข้มข้นของ t

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:[สำเนา]

คัดลอก!

3.2. Isothermal titration calorimetry (ITC)
ITC is an emerging and powerful technique that is widely used
to measure the thermodynamic properties of any chemical reaction
initiated by the addition of a binding component. Heat is
either generated or absorbed when substances bind. Modern titration
nano-calorimeters are able to accurately measure very small
amounts of heat change (<0.2 lJ) in aqueous solution upon the
delivery of a ligand. In a single experiment, the binding constant
(K), reaction stoichiometry (n) and enthalpy (DH0) can be accurately
determined via appropriate models. Generally, most fitting
models are based on the combination of single set of identical sites
(SSIS) model. Let us introduce the SSIS model as follows (Freire
et al., 1990; Kim, Yamasaki, & Kataoka, 2006). The binding constant
K and the relationship of the total and free ligand concentrations
([L]t and [L]) can be represented by Eqs. (1) and (2), respectively,
K ผ
u
๐1 _ uฝL_
๐1
ฝL_t ผ ฝL_  nฝMLn_ ผ ฝL_  nuฝM_t ๐2
where n is the number of binding sites, [M]t is the total concentration
of macromolecular, and u is the fractional sites occupied by ligand.
Combining Eqs. (1) and (2) gives Eq. (3),
u2 _ u 1 
ฝL_t
nฝM_t

1
nKฝM_t
_ _

ฝL_t
nฝM_t
ผ 0: ๐3
Solving the quadratic Eq. (3) for u gives Eq. (4),
uผ
1
2
1
ฝL_t
nฝM_t

1
nKฝM_t
_
ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
๐1ฝL_t=nฝM_t 1=nKฝM_t2 _4ฝL_t=nฝM_t
_ q _
:
๐4
Fig. 2. UV–Vis spectra for gallic acid (GA), methyl gallate (MEGA), protocatechuic
acid (PCA) in the absence and presence of iron(III)–citrate. Conditions: [GA or MEGA
or PCA] = 375 mM, [Fe(III)] = 125 lM, in Hepes buffer (30 mM, 100 mM citrate, pH
7.40).
304 S. Yang et al. / Food Chemistry 157 (2014) 302–309
In an ITC experiment, the heat evolved from each reaction after
a single injection will be proportional to the changes in [MLn] and
the binding enthalpy. So, the observed heat, DQ, for the ith injection
will be:
DQ ผ nDHV0DฝMLn_ ผ nDHV0ฝM_t๐ui _ ui_1; ๐5
where DH is the molar heat of ligand binding and V0 is the cell
volume.
Since V0 is constant, a small volume of the reaction solution corresponding
to the injection volume is displaced with each injection,
leading to dilution of the molecular species in the cell. It is
necessary to correct for this effect. If the injection volume for the
ith injection is called Vi, then the change d[X] in the concentration
of a molecular species, X, in the calorimeter cell upon an infinitesimal
change dVi in Vi will be:
dฝX_ ผ _
dVi
V0
ฝX_ ๐6
and integration of this differential equation with [X] between the
limits [X]i_1 and [X]i and Vi within 0 to Vi gives:
ฝX_i ผ ฝX_i_1 exp _
Vi
V0
_ _
๐7
The exponential factor in Eq. (7) is thus the dilution factor for a
single injection:
fi ผ exp _
Vi
V0
_ _
๐8
and the total dilution factor after i injections is:
ft;i ผ exp _
1
V0
Xi
jผ1
Vj
!
๐9
when ligand L is the injectant and the concentration of L in the
injection syringe is called [L]s, and then it is easily shown that the
total concentration of L in the calorimeter cell after the ith injection
is given by:
ฝL_t;i ผ ฝL_s๐1 _ ft;i ๐10
and the total concentration of macromolecular [M]t in the calorimeter
cell after the ith injection is:
ฝM_t;i ผ ft;iฝM_0; ๐11
where [M]0 is the initial concentration of M in the calorimeter cell
before titration.So, Eq. (5) can now be rewritten as:
DQ ผ nDHV0ฝM_t๐ui _ fiui_1  qm ๐12
Eq. (12) is the regression function for the least squares fitting of
the binding isotherms of the ITC experiments where the concentrations
and occupied fractions are calculated from Eqs. (11), (12), and
(4). The last term in Eq. (12), qm, is the heat of mixing or dilution,
which can be determined in separate blank titrations of ligand into
buffer. So, with the different values of DQ measured directly via ITC
after each injection, we can fit the heat plot to obtain the thermodynamic
parameters, n, DH and K. Because K is related to the Gibbs
free energy of binding (DG0) by the equation of DG0 = _RTln K, the
entropy (DS0) of the reaction can be easily calculated from the relationship
DG0 = DH0 TDS0.
ITC experiments were performed using a Nano-ITC II Instruments
with the normal cell (190 ll) at 25 _C. Three hundred microlitre
of MEGA solution (2.67 mM in 30 mM Hepes, 100 mM citrate,
pH 7.40) was poured inside the cell after three rinses with the
above solution. The solution of Fe(III) (10 mM in 30 mM Hepes,
100 mM citrate, pH 7.40) in syringe was titrated into the sample
cell with 32 sequential 1.5 ll injections at 360 s intervals. Fig. 3A
shows the raw ITC data for a titration of MEGA with Fe(III) in Hepes
buffer, pH 7.40. The integrated heats for each injection are shown
after subtraction of the control injection in buffer alone. The positive
peaks seen in Fig. 3A correspond to an exothermic reaction for
Fe(III) binding to MEGA. The heats for each injection begin to decrease
with an increase in the molar ratio of the Fe(III) to the
MEGA, and there is little heats change in the end, indicating that
the reaction is complete. The ITC data fitted well to an independent
binding model (Fig. 3B), giving an apparent equilibrium constant
Kapp = 9.97 _ 103 M_1 with the reaction MEGA/Fe(III) stoichiometry
of 0.31 ฑ 0.03 (Table 1), indicating that one Fe(III) ion can coordinate
up to three MEGA molecules in the presence of excessive citrate,
producing an Fe(III)–MEGA3 complex with an octahedral
geometry. Other experimental thermodynamic parameters are also
compiled in Table 1.
Under the similar experimental conditions, GA solution was titrated
against Fe(III) at pH 7.40. The results show that the chelation
between iron(III) and GA is also a exothermic reaction (Fig. 4A).
The experimental thermodynamic parameters, which were obtained
from the curve fitting of the integrated heats in Fig. 4B to
an independent binding model, are listed in Table 1. The stoichiometry
of 0.33 ฑ 0.05 (Table 1) was obtained by the curve-fitting.
Thus, one Fe(III) molecule can also bind with three GA molecules.
However, the apparent equilibrium constant of GA (Kapp = 6.98
_ 103 M_1) is significantly lower than that of MEGA (Kapp = 9.97
_ 103 M_1). Subsequently, a titration of PCA with Fe(III) resulted
in similar ligand/Fe(III) stoichiometry to that of GA (Fig. 5 and
Table 1), but markedly reduced apparent equilibrium constant
compared to GA (Kapp = 3.96 _ 103 M_1 for PCA versus Kapp =
6.98 _ 103 M_1 for GA).
The stoichiometry (n = 0.33) of MEGA/GA/PCA reacting with
Fe(III) is in good agreement with previous studies measured by
spectroscopy methods showing that three phenolic acids are
bound to one free ferric ion (Hider, Liu, & Khodr, 2001; Perron &
Brumaghim, 2009). And the ultraviolet spectrum shows that, even
in the presence of citrate, there is still a new absorption in the
range 450–700 nm with a maximum at 540–590 nm, which is
the characteristic absorption of polyphenol-–iron complexes. Coupled
with the consideration of the UV characteristic absorption and
the stoichiometry, the present results demonstrate that these three
species of phenolic acids can replace the citrate to form complexes
with Fe(III). So the displacement model can be used to calculate the
condition-independent binding constant.
The parameters that we gained directly from the ITC are apparent
thermodynamic parameters. However, the apparent thermodynamic
parameters are much dependent on the experiment
conditions, e.g., pH, or citrate concentration. These conditiondependent
values are only comparable to other values determined
under identical conditions. Hence, it will be meaningful to calculate
the condition-independent values from the apparent thermodynamic
parameters. In our conditions, the Fe(III) (represented
by M3+) can form 1:2 complexes with citrate (represented by
C3_), and the phenolic acids (represented by H2P, where P2_ represents
the ionized phenolic acids) mainly exist in three states
(P2_,HP_ and H2P) at the experimental pH. The stoichiometry we
gained from ITC means the Fe(III) can form 1:3 complexes (MP3_
3 )
with phenolic acids. Consideration of the low affinity, the interaction
between the Fe(III) and Hepes is negligible. The overall equilibrium
is given by Eq. (13),
๐1 _ aMC3_
2
M3  aMC3_
2
MC3_
2  3๐1 _ aHP_ _ aH2PP2_  3aHP_HP_
3aH2PH2P $
MP3_
3  ๐3aHP_  6aH2PHC2_  ๐2aMC3_
2
_ 3aHP_ _ 6aH2PC3_
๐13
S. Yang et al. / Food Chemistry 157 (2014) 302–309 305
where aMC3_
2
represents the mole percentage of MC3_
2 in all kinds of
M3+ species; similarly, aHP_ and aH2P represent the mole percentage
of HP_, H2P in the total of P species. The overall equilibrium includes
two main competing equilibria that could be found with iron complexation
in our experiment conditions. One is citrate competition
with the phenolic acids for the iron, and another is proton competition
with the iron for the phenolic acids. The fitting algorithm
for displacement model is derived from the following equations:
CM3 ผ ฝM3_  ฝMC3_
2 _  ฝMP3_
3_ ๐14
CP ผ ฝP2__  ฝHP__  ฝH2P_  3ฝMP3_
3_ ๐15
KMC3_
2
ผ
MC3_
2
h i
ฝM3_ฝC3__
2 ๐16
KHP_ ผ
ฝHP__
ฝH_ฝP2__
ผ K_1
a1 ๐17
K2;H2P ผ
ฝH2P_
ฝHP__ฝH_
ผ K_1
a2 ๐18
where KMC3_
2
represents the stability constant of MC3_
2 ; Ka1 and Ka2
represent the first and second acid ionization constant of phenolic
acids.
In order to write conveniently, b2;H2P is introduced:
b2;H2P ผ KHP_K2;H2P ผ
ฝH2P_
ฝP2__ฝH_
2 ผ K_1
a1 K_1
a2 ๐19
The apparent equilibrium constant Kapp is calculated by Eq.
(20):
Kapp ผ
MP3_
3
h i
ฝM3_ITC ฝP2__
3
ITC
; ๐20
where [M3+]ITC and [P2_]ITC represent the concentration of t

การแปล กรุณารอสักครู่..

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:[สำเนา]

คัดลอก!

3.2 . ที่มีอุณหภูมิความร้อน ( ITC )
2 เป็นใหม่และเทคนิคที่มีประสิทธิภาพที่ใช้กันอย่างแพร่หลาย
วัดคุณสมบัติของปฏิกิริยาเคมี
ริเริ่มโดยการเพิ่มขององค์ประกอบที่มีผลผูกพัน ความร้อน
ให้สร้างหรือสารดูดซึม เมื่อผูก ทันสมัยไทเทรต
นาโน แคลอริมิเตอร์สามารถแม่นยำในการวัดปริมาณของความร้อนที่เปลี่ยนแปลงน้อยมาก
( < 02 แอล ) ในสารละลายเมื่อ
ส่งของ ) . ในการทดลองเดียว
( K ) ค่าคงที่ของการจับสารปฏิกิริยา ( n ) และเอนทัลปี ( dh0 ) สามารถถูกต้อง
กำหนดผ่านแบบที่เหมาะสม โดยทั่วไปรูปแบบเหมาะสม
ส่วนใหญ่จะขึ้นอยู่กับการรวมกันของชุดเดียวเหมือนกันเว็บไซต์
( SSIS ) นางแบบ ให้เราแนะนำ SSIS รูปแบบดังนี้ ( Freire
et al . , 1990 ; คิม Yamasaki ,&คาตาโอกะ , 2006 ) การรวมค่าคงที่
K และความสัมพันธ์ของระบบทั้งหมดและฟรี )
( [ L ] กับ [ L ] ) สามารถแสดงโดย EQS . ( 1 ) และ ( 2 ) ตามลำดับ ผ
U

K ๐ 1 _ u ฝ l_

๐ 1 ฝฝฝ l_t ผ l_  N mln_ ผฝ l_ นู๋ฝ m_t ๐ 2 
โดยที่ n คือจำนวนรวมเว็บไซต์ [ M ] t คือรวมสมาธิ
ของ macromolecular และ u เป็นเศษส่วนของเว็บไซต์ที่ถูกครอบครองโดยลิแกนด์ .
รวม EQS . ( 1 ) และ ( 2 ) ให้อีคิว ( 3 ) ,
U2 _ u 1 

n ฝฝ l_t m_t

1
Q
_ ฝ m_t _

n l_t ฝฝ m_t
ผ 0 : ๐ 3 
แก้ไขอีคิวกำลังสอง ( 3 ) สำหรับคุณให้ อีคิว ( 4 )
U ผ
1
2
1 

n ฝฝ l_t m_t

1

_ ฝ m_t NKffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffi
๐ 1 ฝ l_t = n ฝ m_t  1 = NK ฝ m_t  2 _4 ฝฝ m_t l_t = n
_ Q _
:
๐ 4 
รูปที่ 2 – UV VIS Spectra สำหรับเพิ่มขึ้น ( GA ) เมทิลแกลเลต ( เมกา )protocatechuic
acid ( PCA ) ในกรณีที่ไม่มีและการปรากฏตัวของเหล็ก ( III ) –ซิเตรต . เงื่อนไข : [ GA หรือเมกา
หรือ PCA ] = 375 มม. [ Fe ( III ) ] = 125 , LM , ฮีเปสบัฟเฟอร์ ( 30 มม. 100 มิลลิซิเตรท PH
7.40 ) .
304 เอสยาง et al . เคมีอาหาร / 157 ( 2014 ) 302 - 309
ใน ITC การทดลอง ความร้อนที่วิวัฒนาการมาจากแต่ละปฏิกิริยาหลังจาก
ฉีดเดียวจะเป็นสัดส่วนกับการเปลี่ยนแปลง [ มิน ]
เอนผูกดังนั้น จากความร้อนมาก ใน ith ฉีด
จะ :
DQ ผ ndhv0d ฝ mln_ ผ ndhv0 ฝ m_t ๐ UI _ ui_1  ; ๐ 5 
ที่ทงเฮความร้อนโดยลิแกนด์ผูกพัน และเป็นเซลล์ปริมาณการผลิ
.
เพราะการผลิคงที่ ปริมาณขนาดเล็กของ ปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องกับปริมาณสารละลาย
ฉีดพลัดถิ่นกับแต่ละฉีด
าเจือจางชนิดของโมเลกุลในเซลล์ มันคือ
ที่จำเป็นเพื่อแก้ไขผลกระทบนี้ ถ้าปริมาณการฉีด ฉีดสำหรับ
ith เรียกว่า VI แล้วเปลี่ยน D [ x ] ในความเข้มข้นของโมเลกุลชนิด
x ในแคลอรีมิเตอร์เซลล์บน DVI เปลี่ยนกณิกนันต์
ใน 6 จะเป็น :
D

ผฝ x_ _ DVI การผลิฝ x_ ๐ 6 

และ บูรณาการของสมการด้วย [ x ] ระหว่าง
จำกัด [ x ] i_1 และ [ x ] ผมและ 6 ภายใน 0 :
6 ให้

การแปล กรุณารอสักครู่..

ภาษาอื่น ๆ

การสนับสนุนเครื่องมือแปลภาษา: กรีก, กันนาดา, กาลิเชียน, คลิงออน, คอร์สิกา, คาซัค, คาตาลัน, คินยารวันดา, คีร์กิซ, คุชราต, จอร์เจีย, จีน, จีนดั้งเดิม, ชวา, ชิเชวา, ซามัว, ซีบัวโน, ซุนดา, ซูลู, ญี่ปุ่น, ดัตช์, ตรวจหาภาษา, ตุรกี, ทมิฬ, ทาจิก, ทาทาร์, นอร์เวย์, บอสเนีย, บัลแกเรีย, บาสก์, ปัญจาป, ฝรั่งเศส, พาชตู, ฟริเชียน, ฟินแลนด์, ฟิลิปปินส์, ภาษาอินโดนีเซี, มองโกเลีย, มัลทีส, มาซีโดเนีย, มาราฐี, มาลากาซี, มาลายาลัม, มาเลย์, ม้ง, ยิดดิช, ยูเครน, รัสเซีย, ละติน, ลักเซมเบิร์ก, ลัตเวีย, ลาว, ลิทัวเนีย, สวาฮิลี, สวีเดน, สิงหล, สินธี, สเปน, สโลวัก, สโลวีเนีย, อังกฤษ, อัมฮาริก, อาร์เซอร์ไบจัน, อาร์เมเนีย, อาหรับ, อิกโบ, อิตาลี, อุยกูร์, อุสเบกิสถาน, อูรดู, ฮังการี, ฮัวซา, ฮาวาย, ฮินดี, ฮีบรู, เกลิกสกอต, เกาหลี, เขมร, เคิร์ด, เช็ก, เซอร์เบียน, เซโซโท, เดนมาร์ก, เตลูกู, เติร์กเมน, เนปาล, เบงกอล, เบลารุส, เปอร์เซีย, เมารี, เมียนมา (พม่า), เยอรมัน, เวลส์, เวียดนาม, เอสเปอแรนโต, เอสโทเนีย, เฮติครีโอล, แอฟริกา, แอลเบเนีย, โคซา, โครเอเชีย, โชนา, โซมาลี, โปรตุเกส, โปแลนด์, โยรูบา, โรมาเนีย, โอเดีย (โอริยา), ไทย, ไอซ์แลนด์, ไอร์แลนด์, การแปลภาษา.