Herein, we describe an uncommon exa

Herein, we describe an uncommon example of a manganese–thiolate complex, which is capable of activating dioxygen and catalyzing its two-electron reduction to generate H2O2. The structurally characterized dimercapto-bridged MnII dimer [MnII2(LS)(LSH)]ClO4 (MnII2SH) is formed by reaction of the LS ligand (2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate)) with MnII. The unusual presence of a pendant thiol group bound to one MnII ion in MnII2SH is evidenced both in the solid state and in solution. The MnII2SH complex reacts with dioxygen in CH3CN, leading to the formation of a rare mono-μ-hydroxo dinuclear MnIII complex, [(MnIII2(LS)2(OH)]ClO4 (MnIII2OH), which has also been structurally characterized. When MnII2SH reacts with O2 in the presence of a proton source, 2,6-lutidinium tetrafluoroborate (up to 50 equiv), the formation of a new Mn species is observed, assigned to a bis-μ-thiolato dinuclear MnIII complex with two terminal thiolate groups (MnIII2), with the concomitant production of H2O2 up to ∼40% vs MnII2SH. The addition of a catalytic amount of MnII2SH to an air-saturated solution of MenFc (n = 8 or 10) and 2,6-lutidinium tetrafluoroborate results in the quantitative and efficient oxidation of MenFc by O2 to afford the respective ferrocenium derivatives (MenFc+, with n = 8 or 10). Hydrogen peroxide is mainly produced during the catalytic reduction of dioxygen with 80–84% selectivity, making the MnII2SH complex a rare Mn-based active catalyst for two-electron O2 reduction

ผลลัพธ์ (ไทย) 1:

นี้ เราอธิบายตัวอย่างใช่คอมเพล็กซ์แมงกานีส – thiolate ซึ่งมีความสามารถในการเรียกใช้ dioxygen และ catalyzing ลดของสองอิเล็กตรอนเพื่อสร้าง H2O2 Structurally characterized ระหว่างกาล dimercapto MnII ผลิตของ dimer [MnII2(LS)(LSH)] ClO4 (MnII2SH) จะเกิดขึ้นจากปฏิกิริยาของลิแกนด์ LS (2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate)) กับ MnII สถานะปกติของกลุ่ม thiol จี้กับไอออน MnII หนึ่งใน MnII2SH จะเป็นหลักฐานทั้ง ในสถานะของแข็ง และโซลูชั่น ซับซ้อน MnII2SH ทำปฏิกิริยากับ dioxygen ใน CH3CN นำไปสู่การก่อตัวของความ dinuclear ขาวดำ-μ-hydroxo หายากซับซ้อน MnIII ClO4 [(MnIII2(LS)2(OH)] (MnIII2OH), ซึ่งมียังถูก structurally ลักษณะการ เมื่อ MnII2SH ทำปฏิกิริยากับ O2 ในต่อหน้าของต้นโปรตอน tetrafluoroborate 2,6-lutidinium (ถึง 50 ชนิด) การก่อตัวของ Mn ตัวใหม่สายพันธุ์แล้วหรือไม่ ให้ dinuclear bis μ thiolato MnIII ซับซ้อนกับเทอร์มินัล thiolate สองกลุ่ม (MnIII2), กับ H2O2 ผลิตมั่นใจได้ถึง ∼40% vs MnII2SH การเพิ่มจำนวนเงินเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา MnII2SH ลงในโซลูชันที่อากาศอิ่มตัวของ MenFc (n = 8 หรือ 10) และผล tetrafluoroborate 2,6 lutidinium ในออกซิเดชันเชิงปริมาณ และประสิทธิภาพของ MenFc โดย O2 ซื้อได้อนุพันธ์ ferrocenium ตามลำดับ (MenFc + กับ n = 8 หรือ 10) ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ส่วนใหญ่ผลิตในระหว่างการลดตัวเร่งปฏิกิริยาของ dioxygen ใว 80 – 84% การทำ MnII2SH ซับซ้อนหายากตาม Mn ใช้ catalyst สำหรับลด O2 อิเล็กตรอนสอง

ผลลัพธ์ (ไทย) 2:

ในที่นี้เราจะอธิบายตัวอย่างผิดปกติของความซับซ้อนแมงกานีส thiolate ซึ่งมีความสามารถในการเปิดใช้งาน dioxygen และเร่งลดสองอิเล็กตรอนในการสร้าง H2O2 ลักษณะการก่อสร้างสะพาน dimercapto-dimer MnII [MnII2 (LS) (LSH)] ClO4 (MnII2SH) จะเกิดขึ้นจากปฏิกิริยาของแอลเอลิแกนด์ (2,2 - (2,2'-bipyridine-6​​,6'-diyl) ทวิ (1,1-diphenylethanethiolate)) กับ MnII การปรากฏตัวที่ผิดปกติของกลุ่ม thiol จี้ผูกไว้กับหนึ่ง MnII ไอออนใน MnII2SH เป็นหลักฐานทั้งสองอยู่ในสภาพที่มั่นคงและในการแก้ปัญหา ที่ซับซ้อน MnII2SH ทำปฏิกิริยากับ dioxygen ใน CH3CN ที่นำไปสู่​​การก่อตัวของโมโนμ-hydroxo หายาก dinuclear MnIII ซับซ้อน [(MnIII2 (LS) 2 (OH)] ClO4 (MnIII2OH) ซึ่งยังได้รับการลักษณะโครงสร้าง. เมื่อ MnII2SH ทำปฏิกิริยากับ O2 ในที่ที่มีแหล่งที่มาของโปรตอน, 2,6-lutidinium tetrafluoroborate (ถึง 50 equiv) การก่อตัวของสายพันธุ์ใหม่ Mn เป็นที่สังเกตได้รับมอบหมายให้ทวิμ-thiolato dinuclear MnIII ที่ซับซ้อนที่มีสองขั้วกลุ่ม thiolate (MnIII2) กับการผลิตร่วมของ H2O2 ถึง ~40% เทียบ MnII2SH. การเพิ่มของปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยาของ MnII2SH การแก้ปัญหาอากาศอิ่มตัวของ MenFc (n = 8 หรือ 10) และ 2,6-lutidinium ผล tetrafluoroborate ใน ออกซิเดชันเชิงปริมาณและมีประสิทธิภาพของ MenFc โดย O2 ที่จะจ่ายอนุพันธ์ ferrocenium ที่เกี่ยวข้อง (MenFc + กับ n = 8 หรือ 10). ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ผลิตส่วนใหญ่ในช่วงลดเร่งปฏิกิริยาของ dio​​xygen กับหัวกะทิ 80-84% ทำให้ซับซ้อน MnII2SH ที่หายาก แมงกานีสที่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้งานเป็นเวลาสองอิเล็กตรอนลด O2

ผลลัพธ์ (ไทย) 3:

ในที่นี้เราอธิบายอย่างพิสดารของแมงกานีส– thiolate ซับซ้อนซึ่งมีความสามารถในการเปิดใช้งานและการ dioxygen และสองของอิเล็กตรอนเพื่อสร้าง H2O2 . มีโครงสร้างลักษณะ dimercapto กกา mnii เมอร์ [ mnii2 ( LS ) ( Lsh ) ] clo4 ( mnii2sh ) จะเกิดขึ้นจากปฏิกิริยาของ LS ลิแกนด์ ( 2 , 2 - ( 2 , 2 - bipyridine-6,6 ’’’ - diyl ) ทวิ ( 1,1-diphenylethanethiolate ) กับ mnii .สถานะผิดปกติของจี้ขนาดกลุ่มผูกหนึ่ง mnii ไอออนใน mnii2sh เป็นหลักฐานทั้งในสถานะของแข็งและสารละลาย . ที่ซับซ้อน mnii2sh reacts กับ dioxygen ใน ch3cn , นำไปสู่การก่อตัวของหายาก โมโน - μ - hydroxo dinuclear mniii ซับซ้อน [ ( mniii2 ( LS ) 2 ( OH ) ] clo4 ( mniii2oh ) ซึ่งมีโครงสร้างลักษณะ .เมื่อ mnii2sh ทำปฏิกิริยากับ O2 ในการแสดงตนของโปรตอน แหล่ง 2,6-lutidinium tetrafluoroborate ( ถึง 50 equiv ) , การก่อตัวของแมงกานีสชนิดใหม่ คือ สังเกตว่า มอบหมายให้ ทวิ - μ - thiolato dinuclear mniii ซับซ้อนกับสองกลุ่ม thiolate Terminal ( mniii2 ) กับการผลิตของแบตเตอรี่เกิดขึ้น∼ 40% vs mnii2sh .การเพิ่มของปริมาณการ mnii2sh เพื่ออากาศสารละลายอิ่มตัวของ menfc ( n = 8 หรือ 10 ) และ 2,6-lutidinium tetrafluoroborate ผลเชิงและมีประสิทธิภาพโดยการออกซิเดชันของ menfc O2 สามารถ ferrocenium อนุพันธ์ตาม ( menfc , n = 8 หรือ 10 ) ไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ผลิตส่วนใหญ่ในการลด dioxygen 80 - 84 % โอกาสในการเลือกการ mnii2sh ซับซ้อน และหายาก ใช้งานตัว O2 ลด 2 อิเล็กตรอน